Schiff碱双冠醚及其多核配合物的合成和表征

合成了Schiff碱双冠醚配体N,N′-二[(4′-苯并15冠5)次甲基]三乙烯四胺(L)及其稀土—镍硝酸盐配合物Ln3Ni(NO3)11·L(Ln=La,Ce,Pr,Eu,Gd,Y).元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等分析结果表明:配合物的组成为Ln3Ni(NO3)11·L·nCH3CN(n=0,1),属于1∶1型大阴大阳离子缔合物.配合物中,镍离子与桥链上的四个氮原子配位,其中两个稀土离子分别与冠醚环上的氧原子及硝酸根离子配位形成大阳离子,另一稀土离子与硝酸根离子配位形成阴离子.     

双香草醛缩乙二胺及其Y（Ⅲ）配合物的合成与表征

在非水溶剂中,首次合成出了双香草醛缩乙二胺Schiff碱配体（L）及其苦味酸钇配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析和核磁共振氢谱等分析表征,推测出配合物的可能组成为[Y·L（Pic）：]（Pic）·3CH3CH2OH,Y（Ⅲ）离子的配位数为6。     

过渡金属谷氨酸希夫碱配合物的合成及表征

利用模拟酶催化氧化的方法合成了五种谷氨酸希夫碱过渡金属配合物Mn（Glu-Sal)、Fe(Glu-Sal)、Co（Glu-Sal）、Ni(Glu-Sal）、Cu(Glu-Sal），对配合物进行了热重－－差热分析、红外光谱分析、XPS分析，用IPC法制定了配合物的金属含量，配合物的结构分析与目标基本吻合。     

多核锰的混配配合物的合成与表征

合成了Mn_2(acac)_2(sal)_2(H_2O)_2、Mn_2(ssal)_2(acacH)_2(H_2O)、Mn_2(acac)_2(male)_2(acacH)_2等三种双核混配配合物和Mn_2O(acac)(Oab)_3和Mn_3O(bzac)(Oab)_3等两种三核混配配合物(acacH、acac~-为乙酰丙酮及乙酰丙酮基,Sal~(2-)为水杨酸根,ssal~(3-)为磺基水杨酸根,male~(2-)为顺丁烯二酸根,bzac~-为苯甲酰丙酮基,Oab为邻氨基苯甲酸根)。通过化合价测定磁化率、电子光谱、红外光谱和热重分析对以上混配配合物进行了表征。     

水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff碱配合物的合成与表征

选用头孢类医药中间体2-甲基氨基硫脲与水杨醛反应,合成了水杨醛缩2-甲基氨基硫脲schiff配体,然后与二价过渡金属离子反应合成了新型水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff碱配合物．通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导分析等手段,对配体和配合物进行了表征,并对其抑菌活性进行了研究．     

过渡金属谷氨酸希夫碱配合物的合成及表征

利用模拟酶催化氧化的方法合成了五种谷氨酸希夫碱过渡金属配合物Mn(Glu -Sal)、Fe(Glu-Sal)、Co(Glu -Sal)、Ni(Glu -Sal)、Cu(Glu -Sal) ,对配合物进行了热重———差热分析、红外光谱分析、XPS分析 ,用ICP法测定了配合物的金属含量 ,配合物的结构分析与目标基本吻合。     

水杨醛缩氨噻肟酸Schiff碱稀土钐配合物的合成与表征

金属有机Schiff碱类配合物是金属有机配合物中很重要的一个分支, Schiff碱是通过灵活选择与各种氨类及含羰基的不同醛或酮缩合得到链状或环合,单齿或多齿、结构各异性能多变的有机配体. 利用头孢类医药中间体氨噻肟酸［2 (2 氨基 4 噻唑基) 2 (Z) 甲氧亚胺基乙酸］的氨基与水杨醛反应合成Schiff碱配体,Schiff碱配体与稀土钐无机金属离子配位得到目标配合物,运用元素、红外分析对配合物的结构进行了表征,探讨它们的配位方式.     

聚合物负载Schiff碱合钴催化剂的合成

以聚苯乙烯(交联度为6％)为载体，经氯甲基化，支载三甘醇，再分别与中间体2-硝基-4-(2-氯乙氧基)乙酰苯胺和2-硝基-4-(4-氯丁氧基)乙酰苯胺接枝，然后经水解、催化氢化等反应得到聚合物负载Schiff碱合钴配合物．通过化学分析、红外光谱、核磁共振谱^1HNMR等方法测定，证明所合成产物为目标产物，外观为黄色珠体，可用作氧化反应的催化剂．     

草酸根桥联的异多核配合物的合成和磁性

合成了二种新的异多核配合物[Mn（Phen）2]3[Cr（OX）2]3·10H2O（1）和[Co（Phen）2]2Cr（OX）3NO3·8H2O（2），Phen代表1，10-邻二氮菲，OX代表草酸根。对配合物进行了元素分析，差热-热重分析，红外光谱和紫外漫反射光谱表征，测定了配合物的变温磁化率（73．6～300K），研究结果表明配合物（1）（2）中的Cr（Ⅲ）离子与Mn（Ⅱ）离子，Cr（Ⅲ）与Co（Ⅱ）离子间均存在较弱的反铁磁性交换作用。     

5-氯水杨醛缩苯胺钛配合物的合成与表征

以对氯苯酚为主要原料,通过Reimer—Tiemann反应合成了5-氯水杨醛;甲酸催化下,5-氯水杨醛与苯胺通过Schiffe碱缩合反应合成了5-氯水杨醛缩苯胺;Schiff碱配体在四氢呋喃(THF)溶剂中先后与NaH、TiC l4.2THF反应,合成了氯代水杨醛缩苯胺钛配合物[O—(5—C l)—C6H3—o—CH N—C6H5]2TiC l2。通过MS、1H NMR和元素分析等手段表征了配体和配合物分子结构,并研究了反应温度,催化剂用量等工艺条件对合成反应的影响。     

三氟乙酰丙酮钕与冠醚的混配配合物的合成与表征

本文首次合成了三氟乙酰丙酮、二苯并18冠6与钕的混配配合物,对合成方法进行了研究,并以元素分析、红外光谱、反射光谱及热分析等方法对配合物进行了表征,结果表明配合物组成为Nd(TFA)_3·DB18C6,两种配体均直接与钕离子配位。     

苯二酚二环氧丙基醚聚合物的合成与性能

分别采用邻、间、对苯二酚和环氧氯丙烷为原料,合成了三种苯二酚二环氧丙基醚新单体,再分别与1,2-二氯乙烷聚合,得到三种网状假冠醚聚合物.这些聚合物含有假冠醚结构单元,配合容量在1.73～2.64 mmol/g之间,可作为配合树脂使用,富集分离多种金属离子.     

苯二酚二环氧丙基醚聚合物的合成与性能

分别采用邻、间、对苯二酚和环氧氯丙烷为原料，合成了三种苯二酚二环氧丙基醚新单体，再分别与1，2-二氯乙烷聚合，得到三种网状假冠醚聚合物。这些聚合物含有假冠醚结构单元，配合容量在1．73～2．64mmol／g之间，可作为配合树脂使用，富集分离多种金属离子。     

主链含间位砜酮结构聚芳醚的合成与表征

以苄川氯和氯磺酸制备间磺酰氯基苯甲酰氯,再以间磺酰氯基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化剂下反应制备1-(对氯苯甲酰基)-3-(对氯苯磺酰基)苯,以DMAc为溶剂,1-(对氯苯甲酰基)-3-(对氯苯磺酰基)苯和双酚A为单体合成新型聚芳醚砜酮,通过FT-IR和1H-MNR对聚合物的结构进行了表征并通过TG、DSC进行了性能测试。结果表明,含有间位砜酮结构的新型聚芳醚砜酮具有良好的热稳定性和可溶性。     

Synthesis and characterization functionalized poly （ether ether ketone）s with carboxylic groups

A novel type of aromatic poly(ether ether ketone)s with carboxyl groups were prepared by polycondensation of 4,4-bis(4-hydroxyphenyl)pentanoic acid with difluoro-monomers.Their molecular structures were determined by 1H-NMR and IR,respectively.Their molecular weights were measured by gel permeation chromatography(GPC),which showed that all the polymers had high molecule weights(42 000).Due to the long side chains of polymers,all the polymers had good solubility(soluble in NMP,DMAc,THF,etc.).The differential scanning calorimeter(DSC) detected their excellent glass transition temperatures(Tg) up to 195 ℃.The Tg increased with the content of carboxylic units in the polymer chains,because the interactions of H bonds increased with increasing content of carboxylic.The polymers could form transparent and flexible films,which make them a candidate for membrane materials.     

主链含间位砜酮结构聚芳醚的合成与表征

以苄川氯和氯磺酸制备间磺酰氯基苯甲酰氯,再以间磺酰氯基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化剂下反应制备1-(对氯苯甲酰基)-3-(对氯苯磺酰基)苯,以DMAc为溶剂,1-(对氯苯甲酰基)-3-(对氯苯磺酰基)苯和双酚A为单体合成新型聚芳醚砜酮,通过FT-IR和1H-MNR对聚合物的结构进行了表征并通过TG、DSC进行了性能测试。结果表明,含有间位砜酮结构的新型聚芳醚砜酮具有良好的热稳定性和可溶性。     

酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲V(Ⅳ)Fe(Ⅲ)配合物的合成与表征

合成了含硫席夫碱试剂 1-苯基 - 3-甲基 - 4 - (α -呋喃甲酰基 )吡唑啉酮 - 5缩氨基硫脲 (HL)及其钒、铁的配合物 .元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为 [VOLCl]·C2 H5OH和 [FeL2 ]Cl·0 .5C2 H5OH .用红外光谱、紫外光谱、差热 -热重对配合物进行了表征     

三脚架型配体、配合物的合成及荧光性质

为了进一步研究配体结构对稀土离子配位行为的影响,合成了以N为中心的三足配体——2,2′,2″-三（2-苯胺基甲酰基苯氧基）三乙胺（L）及其稀土硝酸盐配合物．试验表明,在合成三（2-氯乙基）胺盐酸盐时,应先用适当的溶剂（如苯）溶解三乙醇胺盐酸盐,然后向其中缓慢滴加氯化亚砜,并在合成N-苯基水杨酰胺的过程中,用DCC作脱水剂,效果较好．该合成方法明显降低了氯化亚砜的挥发,减少了原料损失,使操作条件更温和。收率可达80％以上：在室温下．铽配合物表现出Tb^3＋的特征荧光发射峰．