碳纳米管负载纳米钯催化Heck的反应

采用浸渍回流法制备了碳纳米管(CNTs)负载的纳米Pd催化剂(Pd/CNTs),通过ICP、XPS和TEM等手段对其进行了表征,并用于碘苯的Heck反应.结果表明,Pd/CNTs催化剂中Pd的负载量为0.24%时,Pd以Pd~0和Pd~(2+)的形式分散在CNTs表面,粒径大小为10 nm.在空气气氛中,Pd/CNTs催化剂用胃(以Pd在碘苯中的摩尔分数x(Pd)表示)为0.004时,即可有效催化碘苯与丙烯酸的反应,肉桂酸产率为62.5%.该催化剂重复使用4次后,催化活性没有明显降低.     

碳纳米管负载纳米钯催化Heck反应的研究

采用浸渍回流法制备了碳纳米管（CNTs）负载的纳米Pd催化剂(Pd/CNTs),通过ICP、XPS和TEM等手段对其进行了表征,并用于碘苯的Heck反应。结果表明,Pd/CNTs催化剂中Pd的负载量为0.24%时,Pd以Pd0和Pd2+的形式分散在CNTs表面,粒径大小为10 nm。在空气气氛中,Pd/CNTs催化剂用量（以Pd在碘苯中的摩尔分数x(Pd)表示）为0.004时,即可有效催化碘苯与丙烯酸的反应,肉桂酸产率为62.5%。该催化剂重复使用4次后,催化活性没有明显降低。     

木质素胺负载钯催化剂的制备及其对Heck反应的催化性能

采用较温和的Mannich反应制得了多乙烯多胺/甲醛修饰的3种木质素胺(木质素-二乙烯三胺、木质素-三乙烯四胺和木质素-四乙烯五胺),并以其为载体通过简单的方法制得了木质素胺负载钯催化剂;用热重-差热分析、X射线光电子能谱对3种催化剂进行了表征,并考察了它们对丙烯酸与芳基卤的Heck反应的催化性能。实验结果表明,在80～130℃下,3种催化剂均能很好地催化丙烯酸与芳基卤的Heck反应,其中木质素-四乙烯五胺负载钯催化剂在氮气氛中(120℃,12h)催化丙烯酸与溴苯的反应,反式肉桂酸的收率高达94.5%,显示出较高的催化活性;3种催化剂均具有较好的重复使用性能。     

氨基硫脲纤维素负载钯配合物的制备及其对Heck反应的催化性能

通过较简单的方法合成了氨基硫脲纤维素负载钯配合物(CC-TSC-Pd)催化剂,并利用X射线光电子能谱、热重-差热分析等手段对其进行了表征。该催化剂在室温至240℃内热稳定性很好,在低温、空气氛围、水溶剂中能有效催化丙烯酸或苯乙烯与芳基碘(或带取代基的芳基碘)的Heck反应,立体选择性地生成反式肉桂酸(或带取代基的反式肉桂酸)或1,2-二苯乙烯,在110℃下反应5～6h,产物的收率在90.0%以上。CC-TSC-Pd催化剂具有较好的重复使用性能,连续使用5次,反式肉桂酸的收率仍可达76.3%。CC-TSC-Pd催化剂中起催化作用的是金属态的钯。     

聚硅氧烷空心纳米胶囊固载硫钯(0)配合物一种高选择性的Heck偶联反应的催化剂

制备了聚硅氧烷空心纳米胶囊固载硫钯(0)配合物催化剂,并作为新型的固载型催化剂考察了Heck偶联反应中的催化性能.实验结果表明,该催化剂具有高的催化活性和立体选择性.     

新颖的钯催化环化反应

介绍了钯催化单分子、双分子及三分子环化合成杂环化合物的新成就.     

乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂对 Heck芳基化反应的催化性能

以乙二胺改性氯球为载体,在乙醇中与氯化钯反应和用KBH4还原,制备了乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂;考察了催化剂的制备条件、温度、溶剂、碱等因素对碘代苯和丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响。实验结果表明,乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂具有较高的催化活性和突出的重复使用性能;在Bu3N为缚酸剂、反应温度90℃、N-甲基吡咯烷酮为溶剂的条件下,各取代碘代苯(富电子或缺电子基团)能与丙烯酸或丙烯酸乙酯在1.0~5.0h内完成Heck芳基化反应;在碘代苯与丙烯酸的反应中,催化剂重复使用17次时还能保持较高的催化活性;采用吡啶为碱源时,催化剂对Heck芳基化反应无催化活性。     

钯催化芳香族卤化物羰基化反应的研究进展

钯催化芳香族卤化物的羰基化反应是一种高效地制备各种芳香族醛、酮、酸、酯及其衍生物的方法,本文综述了其研究进展,并介绍了钯催化羰基化反应在有机合成中的应用。     

席夫碱缓蚀剂的复配性能研究

以苯甲醛、乙二胺为原料合成席夫碱,用硫脲、乌洛托品、碘化钾、烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）与之进行复配制成缓蚀剂。利用正交试验考察硫脲、乌洛托品、碘化钾、OP-10与席夫碱的质量比对腐蚀速度的影响,采用静态失重法评价了复配缓蚀剂在质量分数为15％的盐酸和土酸中的缓蚀性能,结果表明,当复配缓蚀剂加量为1％时,N80钢片在15％的盐酸中的腐蚀速率为0．0894g/（m^2·h）,在土酸中的腐蚀速率为0．1241g／（Tn^2·h）。     

钯单膦配体络合物催化氯苄双羰基化反应研究

利用４种新型单膦配体与钯形成的络合物作为均相催化剂，研究了氯苄双羰基化生成苯基丙酮酸甲酯的催化反应；考察了反应温度、ＣＯ压力和Ｐｄ／ＰｈＣＨ２Ｃｌ（ｍｏｌ比，下同）的影响。结果表明，当反应温度为１００℃，ＣＯ压力为６．０ＭＰａ，Ｐｄ／ＰｈＣＨ２Ｃｌ为０．８时，络合物（Ⅰ）作为氯苄双羰基化反应的均相催化剂，生成苯基丙酮酸甲酯的产率和选择性分别可达９５％和９３％。     

壳聚糖负载型催化剂的制备和催化性能研究进展

天然高分子聚合物壳聚糖是一种碱性多糖 ,对金属离子有很好的螯合能力,其金属配合物可以用于催化多种反应体系,并且显示出了较高的活性和选择性.综述了壳聚糖负载金属催化剂的制备方法以及在有机催化反应中的应用进展.     

壳聚糖硫酸盐催化合成尼泊金甲酯

以壳聚糖硫酸盐为催化剂合成了尼泊金甲酯。考察了壳聚糖脱乙酰度的影响因素及壳聚糖硫酸盐的催化活性。最佳酯化反应条件为:n(甲醇):n(对羟基苯甲酸)=4:1,壳聚糖硫酸盐用量为对羟基苯甲酸质量的0.93%,回流反应4 h,产物收率达93.1%。该催化剂用于合成尼泊金甲酯具有良好的催化活性和重复使用性。     

壳聚糖硫酸盐催化合成没食子酸丙酯

以壳聚糖硫酸盐为催化剂,用没食子酸与正丙醇酯化合成了没食子酸丙酯(PG),用正交实验得到了最佳工艺条件为:醇酸摩尔比10:1,催化剂用量为1.0 g(对没食子酸60 g),反应时间为4 h,PG的收率可达91.3％。结果表明,该催化剂用于合成PG具有极好的催化活性和重复使用性。     

壳聚糖负载钯手性多相催化剂的制备与表征

用壳聚糖修饰改性了无定型二氧化硅,制得双重载体,通过配位络合将Pd离子负载到载体上,制得多相手性催化加氢催化剂.催化剂进行了SEM、FTIR及元素分析,在空气氛围下,以苯乙酮氢转移不对称催化加氢反应,对催化剂的不对称催化加氢性能进行了研究.实验结果表明,壳聚糖基本全部负载于载体上,Pd与壳聚糖上的氨基反应络合负载于载体上.在苯乙酮不对称氢化反应中,助催化剂氢氧化钠可明显提高反应速率和转化率,高温有利于提高转化率,低温有利于对映体过量值的提高.在30℃反应24 h,1-苯乙醇的对映体过量值可高达13.7%.     

分子筛固载席夫碱过渡金属配合物催化丙烯环氧化

采用硅溶胶、氨水等廉价原料水热法合成Ti-MCM-41介孔分子筛,用γ-氨丙基三乙氧基硅烷对分子筛表面改性,与水杨醛反应得到表面固载席夫碱的分子筛催化剂前体,利用浸渍法分别制得分子筛固载席夫碱过渡金属Cu^2＋、Mn^2＋、Ag^2＋、Fe^3＋、Co^2＋配合物催化剂,并将此催化剂用于丙烯环氧化反应。采用X射线衍射、红外光谱、扫描电子显微镜等对催化剂结构和组成进行表征。结果表明,分子筛表面改性后原有的介孔结构保持不变;分子筛表面弱碱性能够抑制副反应的发生;分子筛固载锰配合物的催化丙烯环氧化反应性能最好,H2O2的转化率达42．5％,环氧丙烷选择性92．6％。     

钯/碳催化Suzuki偶联反应合成4,4-双戊基环己基联苯

报道了以 Pd/C为催化剂 ,在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵的助催化作用下 ,通过 4 ( 4 戊基 )环己基苯取代硼酸与 4 ( 4 戊基 )环己基溴苯偶联反应合成了液晶化合物 4 ,4 双戊基环己基联苯 ,反应转化率 93% ,反式产物选择性为 85%。Pd/C经简单处理后可重复使用 5～ 6次 ,活性基本不变     

Co(Ⅱ)-席夫碱配合物在水溶液中催化苯甲醇氧化制苯甲醛的研究

合成了双水杨醛乙二胺合钴(Co(salen))、双水杨醛-1,2-丙二胺合钴(Co(salproen))、双水杨醛环己二胺合钴(Co(salcyen))和双水杨醛邻苯二胺合钴(Co(salophen))4种Co-席夫碱配合物,并将其用于催化苯甲醇氧化制苯甲醛反应;探讨了反应温度、反应时间、Na OH用量及加入方式、配合物用量等因素对氧化反应的影响,优化了反应条件。实验结果表明,不同二胺配合物催化的目标产物苯甲醛的选择性均在90%以上,但催化活性有明显差异;在反应时间4 h、反应温度80℃、Na OH用量25%(x)(分3次加入)、Co(salen)用量6%(x)的条件下,Co(salen)的催化活性最高,苯甲醇转化率达到了71.9%,相应的苯甲醛选择性为98.6%;而Co(salophen)的催化活性仅为22.0%。     

吡唑嘌呤席夫碱的合成

以苯肼、盐酸氨基脲为起始物,经缩合、Vilsmeier-Haak 试剂(DMF/POCl_3)环化、再缩合消除合成了2种吡唑嘌呤席夫碱:1,2-二甲基-2-{2-{6-氯-2[(3-苯基-1H-吡唑-4基)亚甲氨基]-9H-嘌呤-9-基}乙基}丙二酸和二甲基-2-{2-{6-氯-2[(5-氯-3甲基-1-苯基-1H-吡唑-4基)亚甲氨基]-9H-嘌呤-9-基}乙基}丙二酸。其中吡唑酮环化反应的最佳反应条件为:反应温度70℃,反应时间5 h,收率在80%以上。目标产物总收率分别为79.7%和71.8%,通过熔点测定、红外光谱、核磁共振光谱对目标物化学结构进行了表征。     

负载杂多酸催化烷基化反应规律的研究

利用固定床微型积分反应器，考察了不同催化剂制备方法和反应条件对异丁烷烷基化反应规律的影响。结果表明，以水为溶剂制备的负载量为50%(ω)的SiWl2／SiO2催化剂在活化温度为180℃、反应温度为100℃下、体积空速为5h^-1时具有最佳的反应活性和对目的产物的选择性。