焦炉气制甲醇装置精脱硫系统一级加氢转化器催化剂床层阻力增大原因分析及对策

山西焦化股份有限公司200 kt/a焦炉气制甲醇装置自2008年6月投产以来，其精脱硫系统一级加氢转化器催化剂床层阻力大一直是生产中的一大难题。深入进行原因分析，在最近一次一级加氢转化器催化剂床层阻力增大后，当期先后采取了提温操作和停车处理的应急措施以降低其床层阻力，后续又有针对性地采取了多项防范措施，至2022年9月，一级加氢转化器催化剂床层阻力大的问题得到有效改善，目前精脱硫系统运行稳定。同时，从长远考虑提出增设1台一级加氢转化器的建议。     

焦炉气制甲醇装置精脱硫系统优化改造总结

山西焦化股份有限公司甲醇装置Ⅰ(设计产能200 kt/a)自2008年6月建成投产以来，由于焦炉气中夹带焦油、萘、苯等有机类环状碳氢化合物，导致精脱硫系统运行中出现预铁钼转化器、铁钼转化器催化剂活性衰减快以及短期内床层阻力升高致运行周期短等诸多问题。分析认为，其原因主要为焦炉气成分复杂致焦炉气初预热器列管结炭、铁钼催化剂快速失活及催化剂床层阻力增大、精脱硫系统负荷高致油水分离效果不佳、预铁钼催化剂不能在线硫化等。2020—2021年甲醇装置Ⅰ精脱硫系统完成增设三级过滤器、增设1台油分离器、增设1台焦炉气初预热器、增设1台铁钼转化器以及预铁钼转化器增设在线硫化线等优化改造后，问题得以解决，实现了甲醇装置Ⅰ“一大修保两年”的长周期运行目标。     

大幅降低转化器一段阻力、提高转化率的抢修实践

针对200 kt/a硫酸Ⅰ系统转化器一段出现的阻力增大和转化率降低等问题,分析并找出了问题产生的原因,通过抢修采取措施,使转化器一段的阻力值和转化率在短时间内恢复正常,从而保持了硫酸装置的正常运行.     

活动小笼式全径向转化器在我厂的应用

一、概述我厂硫酸车间原年产1～1.5万吨硫酸,1980年下半年,经过挖潜改造,达到年产2.3万吨能力。挖潜改造后,转化器(φ3×11.2米)不能适应。当日产酸36吨时,转化器四层阻力达到1410毫米水柱;当日产酸为55吨时,触媒层阻力达到1600毫米水柱。在此情况下,要想不增大转化器直径而进一步强化生产,势必导致阻力大幅度上升,生产将无法进行。我们受红岩化工厂径向转化器的启示,将轴向转化器改为活动小笼式全径向转化器,使之适应2万吨硫酸能力。方案于1980年底实施,1981年3月开始运转,效果较好。     

水玻璃胶泥在转化器防腐中的应用

合成氯乙烯的反应是在气固相列管式固定床催化反应器(一般称为转化器)中进行的。转化器是氯乙烯生产中的关键设备之一,然而,转化器的腐蚀问题一直没有得到很好的解决,在日常生产中造成了许多不必要的损失和浪费。 一九七四年,我厂有两台φ1300mm的转化器投产运行,二十多天后,即发现系统阻力升高,触媒结块的现象,经过仔细的检查观察,发现转化器的列管两端及花板的腐蚀已很严重,分析其原因,主要存在以下几个问题:     

硫磺制酸装置的工艺优化实践

介绍了云峰公司硫磺制酸装置技术改造情况。通过增设加碱装置、优化工艺控制、合理筛分和装填催化剂、降低转化器各段篦子板阻力、改造转化器进口气体分布器等措施,使转化器系统阻力上升趋势减缓,硫酸装置大修周期从1年延长至2. 5～3. 0年,取得了较好的经济效益和社会效益。     

硫磺制酸转化器中阻力快速上升原因分析

我公司600kt/a硫磺制酸装置转化器一段催化剂层粉化、结块,阻力过快上升,被迫频繁停车筛分催化剂。从工艺、设备、操作等方面进行了分析,找到阻力上升的根本原因是转化器一段催化剂层的隔板开孔率小,气速过快(4.95m/s)所致。经将隔板开孔率提高,气速降到2.56m/s后,转化器一段催化剂层的阻力稳定。     

全径向转化器顺利投产

转化器触媒层阻力大是当前影响硫酸增产的主要障碍之一。我车间继硫酸二、三系统转化器一、二段改成径向转化收到一定效果之后,学习了湛江化工厂的先进经验,对     

转化器小改革

我厂硫酸车间自投产以来,因多次停电造成转化器熄灭,又因操作技术差,各项指标都未达到规定。转化器一、二层钒触媒粉化严重,反应温度低,转化率低,系统阻力大,不能转化的SO_2放空后对农作物影响较大。虽采用停车过筛,终不能解决问题。后来,我们从学习外地径向转化的经验中得到启     

铜冶炼厂硫酸转化器烧毁倒塌事故剖析

介绍了铜冶炼厂硫酸转化器烧毁倒塌事故，并对事故进行了剖析。焦炭不完全燃烧产生的大量一氧化碳进入转化器，在转化器中燃烧致使温度升高，引起大量沉积在转化器中的焦炭燃烧，导致事故发生。对于铜冶炼烟气制酸系统，在控制烟气一氧化碳含量的同时，选用合适的净化工艺，以保证系统安全、稳定运行。     

Synthesis of a silazane polymer by chemical reaction in an aerosol: a precursor for silicon nitride

Submicron droplets of methyldichlorosilane (MDS) were generated by the evaporation/condensation method in a cryo-cooled aerosol flow apparatus and reacted with ammonia gas. A white powder consisting of high molecular weight solid silazane derivatives and ammonium chloride was instantaneously formed. Calcination of the amorphous silazanes yielded spherical particles of - and ß-Si₃N₄, as determined by electron microscopy and X-ray diffraction analysis.     

氧化镁蒸氨的试验研究

在实验室进行了重碱过滤母液与氧化镁反应蒸氨的试验条件探索,得到了影响蒸氨单元的一些工艺条件和参数,为氯化铵的转化提供了参考。     

用含锌烟尘制备活性氧化锌的工艺研究

以含锌烟尘为原料，用酸法制得了活性氧化锌，产品达部颁标准。考察了硫酸浓度、固液比、温度及时间对浸出率的影响。在优惠条件下，实验浸出率可达９８％左右。三段控温添加锌粉除杂以及氨水与碳酸氢铵复配作为沉淀剂是技术关键。     

氯化钠废盐制铵碱的气液反应过程强化研究

为了解决氯化钠废盐对环境的危害,将侯德榜制碱法应用于氯化钠废盐资源化处理过程,形成了氯化钠废盐制备碳酸氢钠、氯化铵的工艺。设计了用于氯化钠废盐资源化处理的气升式环流反应器,对氯化钠废盐资源化处理过程中的铵化、碳化等气-液反应过程强化进行了研究。利用计算流体力学（CFD）软件研究了环流反应器内部的流动及传质情况,通过比较实验值与模拟值确认了CFD模拟的可靠性。对氯化钠废盐资源化处理过程中的铵化过程、碳化过程以及后处理过程进行了实验研究。优化实验条件：在表观气速为0.044 4 m/s条件下,铵化过程通氨气的时间为70 min、碳化过程通二氧化碳的时间为105 min、第二次铵化过程通氨气的时间为40 min。在此条件下所得碳酸氢钠的纯度为89.68%、氯化铵的纯度为85.11%,氯化铵经重结晶精制所得产品纯度可达到99.9%,碳酸氢钠和氯化铵产品纯度均符合市场需求。     

Some molten ionic oxides as chemical reagents

Molten ionic oxides possess important desirable properties: thermal stability, and useful chemical properties resulting from their acid or basic behaviour, i.e., from their capacity to accept or donate an oxygen ion, and, in several cases, relatively low melting points, well below 1000°c. Bismuth trioxide was found to effect a two-temperature decomposition of ammonium chloride, yielding ammonia and hydrogen chloride. Molten antimony trioxide was found to attack rock phosphate and convert part of the phosphate to a water-soluble form. Molten lead monoxide was found to dissolve calcium oxide readily, to dissolve chromic sesquioxide, to decompose chromite ore and to permit an extraction of iron-free lead chromate into an upper layer of molten alkali chloride. Addition of lead sulphide to a lead monoxide melt caused formation of elemental lead and lead sulphate. Vanadium pentoxide was found to decompose ammonium chloride, yielding first, hydrogen chloride and then, ammonia. The reaction of a vanadium pentoxide melt with rock phosphate, studied in some detail, resulted in water-solubilisation of the phosphate. The product formed in the melt is probably a calcium phosphate vanadate, from the aqueous solution of which calcium can be precipitated by ammonium carbonate; the ensuing ammonium phosphate and vanadate solution can be separated by known methods, permitting recovery of the vanadium pentoxide, and yielding ammonium phosphate.     

Treatment of complex silver arsenide concentrate in nitric acid system

A complex silver arsenide-sulphide concentrate containing bismuth, cobalt, nickel, copper, zinc, lead and iron as major constituents, was leached in nitric acid. The leach solution, which contained 95% to 99% of the Ag, Bi, Co, Ni, Cu, As and Fe present in the ore, was further processed to separate the metals into the following fractions: (1) silver chloride, (2) bismuth oxychloride and/or hydroxide, (3) arsenic-iron precipitate and (4) Ni-Co-Cu-Zn sulphide. Silver was precipitated from solution with sodium chloride. Bismuth oxychloride-hydroxide and arsenic-iron were precipitated by controlled ammonia addition and cobalt-nickel-copper-zinc sulphides were precipitated with ammonium sulphide. Silver chloride was further processed to a high purity silver powder by heat treatment with sodium carbonate. The parameters controlling each processing step are discussed.     

回收锌制备氧化锌粉体的新工艺

回收含锌催化剂废料中的锌来制备氧化锌粉体。先用氯化铵浸取含锌催化剂,经过滤得到氯化锌溶液;滤液中加入碳酸氢铵反应得到白色沉淀,经过滤煅烧滤饼得到氧化锌粉体。单因素实验确定了制备氧化锌粉体的适宜工艺条件:浸出反应温度60℃,反应时间2 h,原料配比n(Zn2+)∶n(NH4+)=1∶2.2。滤液中加入的碳酸氢铵配料比n(Zn2+)∶n(NH4HCO3)=1∶2.3,反应时间1 h,抽滤得中间产物。中间产物煅烧温度为300℃,煅烧时间1 h。样品进行XRD表征,杂质峰比较少,与标准卡片参数基本一致,晶体结构较好。     

有机物对厌氧氨氧化生物脱氮影响研究

以经过处理和未经处理的生活污水中添加碳酸氢铵、亚硝酸钠为试验用水,进行了两阶段对比研究,以期考察有机物对厌氧氨氧化生物脱氮效果的影响。研究结果表明,在平均pH值为8.07,ALK为855～1468mg/L、平均进水NH3-N、NO2--N、COD的质量浓度分别为325.57、301.63、139.35mg/L的条件下,二级串联反应器两阶段的TN去除率分别为78.63%、76.57%,COD去除率分别为64.54%、66.87%。在高氨氮、低碳氮比水质条件下,难降解有机物对厌氧氨氧化细菌活性没有太大影响。同时,扫描电镜观察结果证实,污泥中形成了以厌氧氨氧化球状菌为主,其它杆状菌、丝状菌共存的微生物混培体。此外,厌氧氨氧化菌表面附着的颜色较亮的白色小球,可能是反硝化菌。     

磷石膏综合利用新工艺研究

提出了磷石膏综合利用新工艺。以磷石膏、碳酸氢铵和氨水为原料制备硫酸铵，并用盐酸处理碳酸钙粗品制备氯化钙。研究确定了工艺条件，研制的产品质量达到有关标准，应用前景广阔。     

磷石膏综合利用副产物碳酸钙渣的再资源化

对磷石膏两步法制备硫酸钾的副产物碳酸钙渣的处置技术进行了研究。以盐酸浸取碳酸钙渣制备氯化钙,选用碳酸氢铵和氨水为碳化剂对氯化钙深加工制备碳酸钙;碳酸钙渣得到再资源化,避免再次废弃污染环境,进一步深化磷石膏的综合利用。