基于手性功能单体的L-色氨酸分子印迹复合膜的研制及性能研究

以L-色氨酸为印迹分子,S-2-巯基丙酸为手性功能单体,分别制备了25个L-色氨酸分子印迹复合膜(MICM_1~25)及相应的非印迹复合膜(NICM_1~25)。采用扫描电镜(SEM)表征最优印迹复合膜(MICM₅)及相应的非印迹复合膜(NICM₅)的外观形态,通过等温吸附模型对印迹复合膜的吸附性能进行评价,并结合高效液相色谱法(HPLC法)分析MICM₅对外消旋体DL-色氨酸的手性拆分能力。结果表明:以聚四氟乙烯膜为支撑膜,印迹分子、功能单体和交联剂的摩尔比为1∶8∶90,甲醇∶水(1∶1,体积比)为致孔剂可制备出较优的分子印迹复合膜,其对外消旋体DL-色氨酸有较好的手性拆分能力,拆分因子达到2.41。相对于常用功能单体制备的L-色氨酸分子印迹复合膜,采用S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备的L-色氨酸分子印迹复合膜具有更高的亲和性和更好的手性拆分能力。     

双连续相微乳液聚合制备L-色氨酸分子印迹膜

以L-色氨酸(L-Trp)为模板分子,丙烯酸(AA)为功能单体,同时作为双连续相微乳液的乳化剂,采用光引发无皂双连续相微乳液聚合制备L-色氨酸分子印迹膜。考察了丙烯酸、L-色氨酸、骨架单体比例对印迹膜分离性能的影响,结果表明印迹膜对L-Trp具有良好的选择吸附性和优先渗透性,相比于结构类似物L-酪氨酸其分离因子可达1.97,具有良好的应用前景。     

S-布洛芬分子印迹膜的制备与手性拆分性能

采用聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维膜为支撑体,制备了S-布洛芬分子印迹膜,并对膜的选择结合性及手性拆分性能进行了研究。研究结果表明,S-布洛芬分子印迹复合膜对S-布洛芬具有较好的选择结合性,在膜上的结合量达到22.8μmol/g。膜的错流过滤实验表明,S-布洛芬透过膜的速率大于R-布洛芬,分离因子为1.17,这将有利于外消旋布洛芬的分离。扫描电镜(SME)也同样表明,在膜的表面涂上了一薄层印记膜。     

色氨酸在自制人血清白蛋白手性柱上的拆分及手性识别机理研究

人血清白蛋白与三氯聚氰活化的氨丙基硅胶反应,制得人血清白蛋白键合手性固定相。反相模式下,色氨酸在该手性固定相上获得理想的拆分,分离因子可达3.51,分离度达5.49。探讨了流动相p H值、有机修饰剂、柱温等对手性拆分的影响。通过前沿分析法对色谱保留机理进行了探讨。     

L-苹果酸分子印迹聚合物微球的制备及性能评价

以L-苹果酸为模板分子,丙烯酰胺(AA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)分别为功能单体和交联剂,采用沉淀聚合法制备了分子印迹聚合物微球,研究了聚合体系组成对模板聚合物吸附特性的影响。实验表明,以1∶4∶20的物质的量比加入模板分子、AA和EGDMA时,制备的模板聚合物吸附容量高,印迹效果好。通过Scat-chard分析研究了聚合物的选择结合性能,结果表明分子印迹聚合物微球在识别L-苹果酸的过程中存在2类结合位点,而空白印迹聚合物微球只存在1类结合位点。印迹聚合物微球对L-苹果酸和D-苹果酸的手性分离因子α达2.05。     

红霉素分子印迹膜的制备及性能研究

以红霉素(EM)为模板分子,甲基丙烯酸甲酯(MAA)为功能单体,制备了红霉素分子印迹聚合物膜。系统研究了EM与MAA用量比、交联剂用量、引发剂种类和用量、洗脱时间等因素对印迹位点及膜分离性能的影响。结果表明,当MAA用量为0.0461mol,EM用量为0.724mmol,交联剂EDMA与MAA摩尔比为5:1,引发剂AIBN与(NH4)2S2O8用量各为0.12g,超声洗脱40min时,膜中印迹位点数多,对红霉素分子的截留率达到55%以上,水通量达70L/(h·m2)以上。     

分子印迹聚合物膜的制备及其应用

分子印迹膜兼具分子印迹与膜技术的优点,近年来已成为分子印迹技术领域研究的热点之一.首先对分子印迹技术及分子印迹膜进行了简介,继而重点对分子印迹膜的主要制备方法,包括原位聚合法、相转化法、表面修饰法和电化学聚合法等进行了评述,对现有分子印迹膜的分离性能进行了总结和分析.最后对分子印迹膜在手性物质拆分、固相萃取、农药残留检测及仿生传感等领域的应用及其研究方向进行了介绍和展望.     

活性艳蓝KN-R分子印迹CA/PVDF共混膜的制备及性能表征

采用湿相转化法制备了以活性艳蓝KN-R为印迹分子的醋酸纤维素(CA)-聚偏二氟乙烯(PVDF)分子印迹膜(MIM).实验结果表明在一定的制备条件下可制得具有较大吸附结合率的MIM,此时的铸膜液组成为:活性艳蓝KN-R质量浓度硼ω1为0.1%,共混组成比ω(CA):ω(PVDF)=9.5:0.5,聚合物质量浓度ωp,为14%,添加剂LiCl质量浓度ωa为7.5%.所制得的MIM是一种特异分子吸附膜,对印迹分子具有亲和性,其分离机理属于延迟渗透机理.在一定范围(0～0.1%)内,随着印迹分子活性艳蓝KN-R质量浓度增大,MIM的吸附选择性提高.由吸附焓△H0及MIM与印迹分子间结合力强弱的测定结果可知,MIM与印迹分子之间的结合作用力以疏水/范德华力与氢键作用为主.     

分子识别功能高分子膜的研究进展

分子识别功能高分子膜是随着分子识别聚合物(Molecular recognition polymers)和分子印迹技术(Molecular imprinting technique)的发展而发展起来的一个崭新的研究领域.从分子识别功能高分子膜的发展历史、膜材料的开发、应用领域以及理论研究等方面,全面总结了其研究现状,并初步展望了其发展趋势.     

新型分子印迹聚合物共混膜的制备进展

本文总结了近年来分子印迹聚合物膜的研究状况,详述了分子印迹共混膜的制备进展,并简要概括了其在药物分离、传输等领域的应用。     

氧化乐果分子印迹微球的制备及其性能研究

以氧化乐果为模板分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,利用悬浮聚合法制备了粒径分布范围较窄的氧化乐果分子印迹微球（MIPMs）和空白对照微球（NMIPMs）。通过紫外光谱及红外光谱说明了MAA与氧化乐果之间的结合作用,并利用扫描电子显微镜（SEM）观察了所制微球的外观形态和粒径分布。静态吸附实验证明MIPMs对氧化乐果的吸附量明显大于NMIPMs。Scatchard分析表明,MIPMs在识别氧化乐果过程中存在两类结合位点：高亲和位点的解离常数KD1=0.131mmol/L,最大表观结合量Qmax1=3.890μmol/g,低亲合位点解离常数为KD2=5.178mmol/L,最大表观结合量Qmax2=62.232μmol/g。选择性吸附实验结果表明MIPMs对氧化乐果的吸附量最大,具有很好的选择性能。     

D-萘普生温敏分子印迹凝胶的制备及吸附性能研究

采用热聚合方法,以D-萘普生(D-Npx)为模板分子,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)为功能单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)分别为交联剂,制备了一种温敏DNpx分子印迹凝胶(MIH),研究了凝胶的温敏性以及交联剂的种类和浓度对凝胶结构和分离性能等的影响。研究结果表明,随着MBAA含量的增加,MIH的平衡溶胀率降低,且MIH对D-Npx的吸附和脱附量先增加后逐渐减少;随EGDMA含量的增加,MIH对D-Npx的吸附和脱附量逐渐增大。MIH具有明显的温敏性,MBAA含量对凝胶的最低临界溶解温度(LCST)几乎没有影响,凝胶表现出较好的溶胀-退胀性,脱附率可达90%以上。     

醋酸分子印迹电化学传感器的制备

基于循环伏安电化学聚合方法,以30mmol/L醋酸作为模板分子,5mmol/L苯酚作为功能单体,0.1mol/L氯化钾和0.05mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH=5.4)作为聚合底液,聚合电位为-0.8~1.2V,扫描圈数为20,以0.1mol/L碳酸氢钠溶液作为洗脱液进行洗脱20min,最终制得性能较佳的醋酸分子印迹电化学传感器。对该传感器进行循环伏安(CV)表征、阻抗表征、扫描电镜的形貌表征、差分脉冲表征,探索了不同pH磷酸盐缓冲溶液作为聚合底液、不同浓度洗脱液和不同洗脱时间对该传感器性能的影响。发现在以0.05mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH=5.4)作为最佳底液条件下,醋酸分子印迹电化学传感器与0~45×10^-9 mol/L浓度范围内醋酸分子二者呈现出良好的线性关系,其检出限为2.85×10^-9 mol/L,同时研究了该传感器的重现性和稳定性。     

三聚氰胺分子印迹凝胶的制备及吸附性能研究

为了研究分子印迹凝胶的吸附特性,以三聚氰胺为模板分子,以甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,甲醇为溶剂,60℃热聚合制备了三聚氰胺分子印迹凝胶.利用红外光谱对凝胶的结构进行表征,研究了分子印迹凝胶对三聚氰胺的吸附性能.研究表明,分子印迹凝胶在3 h可达到吸附平衡,饱和吸附量为15.10 mg/g.吸附动力学的实验结果符合准二级动力学方程,其相关系数达到0.991 34.以Langmuir和Freundlich两种吸附等温模型拟合实验结果:Freundlich模型拟合效果更好.通过研究交联剂用量对分子印迹凝胶吸附性能的影响,得到最佳配比为n(MMA)∶n(EGDMA)=30∶1.     

分子印迹聚合物在分离领域的应用

分子印迹技术是近年来集高分子合成、分子设计、分子识别、仿生生物工程等众多学科优势发展起来的一种应用广泛的新型技术.阐述了分子印迹方法的基本原理,介绍了分子印迹聚合物在分离领域的应用.综述了该技术的研究现状,并展望了其发展趋势.     

氨基酸磁性分子印迹微球的制备及吸附性能研究

采用分子印迹技术,以Ala和Phe为模板分子,苯乙烯和甲基丙烯酸为共聚单体,二乙烯苯为交联剂,Fe3O4为磁性载体,制备了对两种氨基酸有特异性识别的磁性分子印迹聚合物Ala-MMIPs和Phe-MMIPs。研究了两种印迹聚合物的吸附特性,并探讨了吸附机理。结果表明,Phe在其印迹聚合物上的最大吸附量和吸附平衡常数分别为231.62μmol/g和0.21L/mmol;而Ala在它的印迹微球上的最大吸附量和吸附平衡常数分别为179.16μmol/g和0.12L/mmol。说明Phe与Phe-MMIPs有3个作用位点,Ala与Ala-MMIPs之间有2个作用位点,因此吸附能力前者大于后者。     

核-壳型罗丹明6G磁性分子印迹固相萃取材料的合成与表征

采用化学共沉淀法制备Fe3O4磁性纳米粒子,以3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)对其表面进行氨基硅烷化改性,形成Fe3O4@SiO2-NH2纳米粒子。以其作为磁性核,采用表面印迹技术,以罗丹明6G为模板,丙烯酰胺(AM)为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂,在Fe3O4@SiO2-NH2表面形成罗丹明6G分子印迹聚合膜,制备了核-壳型罗丹明6G磁性分子印迹聚合物(Fe3O4@MIPs),对合成条件进行了优化。分别采用红外光谱(FT-IR)、场发射扫描电镜(FESEM)、振动样品磁强分析(VSM)和热重分析(TGA)等仪器分析手段,对Fe3O4@MIPs的结构进行表征。结果表明,所制备的核-壳型磁性分子印迹聚合物具有高吸附容量及显著选择性;在外加磁场作用下Fe3O4@MIPs可快速与样品基质分离,大大提高了实验效率。Fe3O4@MIPs作为一种新型固相萃取材料,可以从样品中选择性分离和富集违规添加的罗丹明6G,可应用于食品的安全检测。     

Development of ocular drug delivery systems using molecularly imprinted soft contact lenses

Recently, significant advances have been made in order to optimize drug delivery to ocular tissues. The main problems in ocular drug delivery are poor bioavailability and uncontrollable drug delivery of conventional ophthalmic preparations (e.g. eye drops). Hydrogels have been investigated since 1965 as new ocular drug delivery systems. Increase of hydrogel loading capacity, optimization of drug residence time on the ocular surface and biocompatibility with the eye tissue has been the main focus of previous studies. Molecular imprinting technology provided the opportunity to fulfill the above-mentioned objectives. Molecularly imprinted soft contact lenses (SCLs) have high potentials as novel drug delivery systems for the treatment of eye disorders. This technique is used for the preparation of polymers with specific binding sites for a template molecule. Previous studies indicated that molecular imprinting technology could be successfully applied for the preparation of SCLs as ocular drug delivery systems. Previous research, particularly in vivo studies, demonstrated that molecular imprinting is a versatile and effective method in optimizing the drug release behavior and enhancing the loading capacity of SCLs as new ocular drug delivery systems. This review highlights various potentials of molecularly imprinted contact lenses in enhancing the drug-loading capacity and controlling the drug release, compared to other ocular drug delivery systems. We have also studied the effects of contributing factors such as the type of comonomer, template/functional monomer molar ratio, crosslinker concentration in drug-loading capacity, and the release properties of molecularly imprinted hydrogels.