原子转移自由基聚合法制备星形聚苯乙烯

采用原子转移自由基聚合（ATRP）法,以三羟甲基丙烷为核制备引发剂,以苯乙烯为单体,合成三臂聚苯乙烯星形聚合物,并用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）对所得引发剂和聚合物的结构进行了表征。结果表明,FTIR证实了三臂引发剂和聚苯乙烯的存在。1H-NMR分析证实,采用ATRP法可以成功合成出目标产物星形聚苯乙烯。GPC分析证明了所得产物的数均分子量为2 700~9 460,基本符合预期值;多分散性指数仅为1.01~1.05,具备活性聚合特征。     

低分子量聚苯乙烯悬浮聚合工艺

以过氧化二苯甲酰为引发剂,聚乙烯醇为悬浮分散剂,叔十二烷基硫醇为链转移剂,通过悬浮聚合的方法制得了具有可控分子量的白色颗粒状聚苯乙烯。考察了引发剂、分散剂、链转移剂的添加量、反应温度、反应时间、搅拌速度、水和单体比例等对聚合产物分子量和收率的影响。研究表明本合成最适宜的反应条件为:反应温度75~80℃,反应时间7小时,V水/V单体=8,m引发剂/m单体=10%,m分散剂/m单体=3.5%,m硫醇/m单体=3%时,得到的产物分子量1.2万左右。     

聚苯乙烯阴离子聚合新工艺

Eugene Moore公司已开发出一种生产阴离子聚苯乙烯（PS）的新工艺。通过间歇式阴离子引发聚合，产生的所有聚合物链长度完全相同，从而使产品具有优良的机械性能。该工艺（美国专利10215406）采用一种阴离子聚合工艺，并通过绝热方式提供足够的热量以高速率生产一种熔融聚合物。所得聚合物的熔融温度可以通过与单体同时加入的“冷”PS的数量来调节。     

聚苯乙烯生产装置引发剂工艺工业化应用研究

传统的热引发聚苯乙烯生产装置在产品力学性能方面存在难以克服的问题,对其进行引发剂工艺改造是解决该问题的重要方法之一。本次试验,引发剂选用市售商品有机过氧化物引发剂[1],生产产量控制在150吨,除引发剂外,配方中的其他组分加入量不变。为试验安全起见,引发剂加入量分阶段由50ppm至250ppm进行试验,实验的目的是生产装置应用引发剂引发工艺的工程化实验。     

苯乙烯聚合动力学(Ⅰ)热引发聚合机理的研究

在120～200℃内,对热引发苯乙烯本体聚合的速率及平均分子量进行了研究,得到聚合速率与单体浓度二次幂有关,据此可以推论引发速率也和单体二次幂有关。     

热重质谱法研究聚苯乙烯热降解机理

采用热重质谱法研究了聚苯乙烯的热降解过程.研究发现降解产物中苯乙烯的选择性远高于其它产物,推测聚苯乙烯热降解主要为链端断裂引发;苯乙烯二聚体在聚苯乙烯降解基本完全时出现,可能是降解结束阶段的剩余物.     

聚苯乙烯稳定化的聚合反应

用传统自由基技术制备的通用聚苯乙烯,聚合通过自由基偶合终止,因此含一个头头单元。正如以前证明的那样,热应力引起头头组份键合键的均裂。产生的大自由基解聚迅速生成苯乙烯单体。加工过程中的这种分解会导致成品中含有有害的一定数量的苯乙烯单体,尤其是食品包装应用,即使少量的单体也会引起有害的气味和香味。不含头头单元的聚合物很难促进这种分解。在这种情况下,聚苯乙烯由苯乙烯单体通过硝酰基传递聚合制备,硝酰基端基用还原除去。这种方法制备的聚合物不含头头单元,显示出比常规聚苯乙烯观察到的大得多的热稳定性。两种聚合物稳定性的直接比较用热失重技术很容易得到。稳定性不同的定量反射从相应分解速率常数可以得到。     

废旧聚苯乙烯塑料的解聚研究

用高聚物热降解法使聚苯乙烯塑料解聚，得到单体苯乙烯。其产率可达７Ｏ％。纯度也较高。     

氯乙烯聚合反应过程的智能优化控制

以HOLLiAS MACS系统为平台,将模糊控制算法与串级PID控制算法相结合,设计了一种氯乙烯聚合反应过程的智能优化控制方案.该方案具有使系统超调量小、调整时间短、鲁棒性好且算法简单等优点,是一种提高氯乙烯聚合反应过程控制效果的有效方法.     

聚合工艺条件对PS分子量的影响

分析了影响ＰＳ产品平均分子量的主要影响因素,提出了提高产品分子量,改善其机械性能的措施。     

近红外光谱法测定聚合反应液中的水含量

探讨了用近红外光谱法测定四氢呋喃聚合反应液中水含量的可行性，采用微库仑法测定聚合反应液中的水含量作为建立数学模型的标准数据。近红外光谱经一阶导数法预处理后，方法的灵敏度和准确性都有较大的改善，可以获得较好的定量结果。试验结果表明近红外光谱法与标准方法测定结果的相对偏差小于5％，成对t检验结果表明这2种分析方法之间无显著性差异，具有较好的重复性和准确性，适用于工业现场的在线检测。     

关于聚苯乙烯的摩尔质量分布与性能

对国内外聚苯乙烯瓣摩尔质量分布的渗透色谱法测定结果,结合有关性能进行了分析和讨论,表明了熔融指数不仅随重均摩尔质量的增高而变小,而且和摩尔质量分布有关。国内某些厂（批）的聚苯乙烯性脆问题与低聚物含量较多有关。     

废旧聚苯乙烯合成溴代聚苯乙烯研究

用废旧聚苯乙烯(PS)，以二氯甲烷为溶剂，还原铁粉为催化剂合成了阻燃剂溴代聚苯乙烯(BPS)。并用FT—IR，TG，DSC对产物的结构与性能进行了研究。实验结果表明聚苯乙烯的苯环发生了二溴代或三溴代，合成溴代聚苯乙烯的最佳条件是40～60℃，以还原铁粉为催化剂用量为5phr，聚苯乙烯的质量浓度为5％～8％，含溴可达60％以上。     

聚苯乙烯的磺化反应方法与过程

论述了聚苯乙烯（ＰＳ）的磺化反应过程，讨论了磺化剂、溶剂、催化剂以及温度等对ＰＳ磺化反应的影响，认为采用不同磺化条件可制得均质或非均质磺化产品。这对废旧聚苯乙烯泡沫塑料的综合利用具有重要意义。     

Water-Soluble Polyaniline/Polystyrene Sulfonate Synthesized Using Dialysis Membrane

Relatively narrow molecular weight distribution polyaniline/poly(4-styrene sulfonate) were synthesized by aqueous chemical oxidation polymerization using a dialysis membrane as the key to controlling the diffusion speed of the initiator. The optical, electrochemical, and electrical properties of the resulting polyaniline/poly(4-styrene sulfonate) were estimated by ultraviolet–visible–near infrared spectroscopy, cyclic voltammetry, and four-point probe. Compared to a bulk polyaniline/poly(4-styrene sulfonate), the resulting polyaniline/poly(4-styrene sulfonate) showed relatively high crystallinity according to X-ray diffraction, and their polydispersity indices ranged from 1.6 to 2.0 as a function of the reaction time. The electrical conductivities of the resulting polyaniline/poly(4-styrene sulfonates) were also enhanced gradually with increasing reaction time.     

乳液法聚苯乙烯纳米微球的制备

采用十二烷基硫酸钠为乳化剂、过硫酸盐为引发剂、苯乙烯为单体,在低水油比的条件下,采用乳液聚合方法合成了聚苯乙烯纳米微球,探讨了乳化剂用量、乳化时间、反应温度、引发剂用量和反应时间对单体转化率及产物分子量的影响.结果表明:在低水油比条件下,反应参数对苯乙烯的转化率和聚苯乙烯的分子量具有一定的影响.在最优条件下苯乙烯的转化率达到98%、聚苯乙烯的分子量达到32万.激光粒度分布测试结果显示,所得产物为单分散纳米微球.     

Preparation and Characterization of Confined Atactic Polystyrene in Ordered Silica/Polystyrene Composites

Ordered silica/polystyrene composites were prepared via radical polymerization in silica colloidal crystal templates, and ordered macroporous polymers were accordingly obtained after removing the silica templates. The confinement effect of the templates on the polymers in the composites was investigated. NMR results indicated that the polystyrenes formed both inside and outside the template were atactic. The polystyrene inside the template possessed a higher molecular weight and a narrower molecular weight distribution than the bulk one outside the template. The glass transition temperature of the confined polystyrene increased significantly with decreasing silica sphere size of the templates, and so did the contraction of polymer pores. The smaller the silica sphere size of the templates, the more remarkable is the confinement, which could be explained by entropic confinement of the polymer chains within a fixed inorganic meso‐framework (T. P. Russell, Science 2001 , 293, 446).