配体对丙酸镍内酯环稳定性影响的研究

利用 N, N, N ' , N ' - 四甲基乙二胺、 双( 1, 5 - 环辛二烯) 镍与丁二酸酐反应合成了双氮配体丙酸镍内酯环, 然后采用配体交换法制备了1, 2 - 双( 二苯基膦) 乙烷镍内酯环, 考察了不同配体对内酯环稳定性的影响。利用核磁共振氢谱、 红外光谱、 X射线衍射和核磁共振磷谱等分析方法对合成产物的结构进行了表征。实验结果表明, 膦配体中碳链的长度( n碳链) 对产物的结构有影响, 当n碳链=2时, 合成的是1, 2 - 双( 二苯基膦) 乙烷镍内酯环; 当n碳链=3或4时, 合成的是具有双配体的有机镍。     

叔丁基硫醇配体构筑的硫属银簇研究进展

高核银簇化合物因其有趣的电子结构和多样的几何结构受到了广泛关注。根据Lewis酸碱理论和配位化学理论，银离子作为提供空轨道的酸性中心，常与作为碱性中心的携带孤对电子的有机配体结合形成稳定的配位化合物。炔基、硫醇、有机膦配体已被广泛应用于与银离子配位，从而形成各种结构的银簇化合物。介绍了本课题组用叔丁基硫醇配体构筑的硫属银簇的研究进展，以及不同构型硫属银簇的合成方法及其结构，对其潜在的发光和电化学等性质进行了探究，并对硫属银簇的应用前景和发展方向进行了展望。     

N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)二硫代氨基甲酸钠的合成

本文论述了N，N-=(2-苯并咪唑亚甲基)胺与二硫化碳在氢氧化钠的存在下合成新型多齿配体N，N-=(2-苯并咪唑亚甲基)二硫代氨基甲酸钠的方法。通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振以及质谱对产物结构进行了确认。该配体有五个潜在的配位原子，试验表明与过渡金属离子及重金属离子有很强的配位作用。     

二维层状铜（I）配位聚合物的合成与晶体结构

以自制的柔性1,6-双（苯并三氮唑）烷烃为桥连配体,以溴离子为第二桥连配体,以期与 d10过渡金属Cu（I）通过自组装反应获得具有新颖结构和优良荧光性能的配位聚合物．在乙醇溶剂热条件下,合成了一个结构新颖的配位聚合物：｛[CuBr]4（BBTH）｝n ．X-射线单晶分析表明配位聚合物属于单斜晶系,空间群为C2/c ,晶胞参数 a＝12．7298（13）?,b＝15．4556（16）?,c＝12．9395（13）?,β＝94．5380（10）°,V ＝2537．8（4）?3,Z＝4．配位聚合物的两个中心铜原子均采取变形的四面体配位模式分别与一个来自配体（BBTH）的氮原子和三个桥联溴原子进行配位,每个Cu＋或Br-连接相邻的三个Br-或Cu＋形成一个新颖的梯子链状结构,进而通过配体（BBTH）的连接形成二维层状结构．通过元素分析、X桘射线粉末衍射、红外光谱、热重分析、固体荧光光谱等手段对配位聚合物进行了全面的表征．热重分析结果表明,配位聚合物在300℃以下无分解反应,耐热性好．室温固态荧光测试显示,配位聚合物在392 nm （λmax ）处具有较强的荧光发射．     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)和NiCl2 为原料,合成了一种新的镍配合物Ni(C14H11 O3)2·H2O,并通过红外、热重和紫外等手段对其进行表征。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配 位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2;得到的配合物在120~630 ℃存在3个分解阶段,其中120~258 ℃为受 热失去一个配位水的过程,而258~630℃的两个失重阶段均为其热分解过程,最终分解产物为NiO,且其热稳定性 优于UV-9;紫外分析表明了配合物配合后仍具有吸收紫外线的能力。     

Cu(Ⅰ)-桥联双氮杂环配体配位聚合物的合成和结构

过渡金属和桥联双氮配体合成配位聚合物的研究已成为当今化学研究的热点。按照配体结构将对应配位聚合物分类．概述了Cu(Ⅰ)-桥联双氮杂环配体配位聚合物的合成和结构，对分子识别和组装的研究具有一定的指导意义。     

含有多羧酸配体的双核钨氧配合物的合成及晶体结构

通过柠檬酸钾和四硫代钨酸铵的配位取代反应合成了双核钨氧柠檬酸配合物。用IR及元素分析进行了结构表征,并经X－ray结构测定进一步确定其结构。     

羧基苯基卟啉配位聚合物的合成

利用水热合成法,以四-(对羧基)苯基卟啉(H2TCPP)及锌卟啉(ZnTCPP)和4,4′-联吡啶(4,4-′bpy)作为联合配体,与金属盐反应制备了3种配位聚合物。通过紫外可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FT-IR)和X-射线衍射(XRD)确定它们均是通过分子自组装作用而形成的三维孔洞结构的配位聚合物。通过扫描电镜(SEM)分析模板剂———溴代十六烷基吡啶(CPBr)的加入对金属卟啉配位聚合物微观形貌的影响。结果表明,模板剂起到了定向导向、支撑框架的作用,使配位聚合物有序化排列且结构规整。     

钨磷杂多阴离子〔(P_4W_(30)Cu_4(H_2O)_2O_(112))~(16-)〕合成方法的改进及其配位水的取代反应

介绍了标题杂多阴离子改进的实验方法及其配位水的取代反应。通过控制溶液ｐＨ值的方法得到的标题杂多阴离子产品转化率增加，纯度高。配体取代配位水的反应在水溶液中不能发生，而在非极性有机溶剂中配位水分子易脱去形成配位不饱和态〔１〕，此反应却容易发生。     

邻菲咯啉和脂肪类羧酸配体构筑的两个镉配合物的合成和晶体结构

以金属有机配合物Cd(phen)2(NO3)2同脂肪类羧酸配体水热反应得到了两个配位聚合物[Cd(tar)(phen)]n(1)和[Cd(fum)(phen)]n(2)(tar=酒石酸根离子,fum=反丁烯二酸根离子,phen=1,10-邻菲咯啉),并通过X射线单晶结构分析对合成化合物进行了表征.结构分析数据表明,配合物1和2均属于单斜晶系,空间群分别是P2(1)/c和P2/c.配合物1中的酒石酸配体配位方式为不对称型,通过羧酸配体桥联Cd(II)金属中心形成一维折线形链,在相邻链上的phen配体间存在π-π相互作用,一维链并进一步通过氢键形成三维超分子结构.配合物2为二维层状结构,在合成过程中苹果酸脱水形成了反丁烯二酸,这与之前报道的该类型原位反应均有所不同.