2-(2-(4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基)丙酰氧基)-丁烯酸酯类化合物的合成与除草活性

以精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)为原料,经水解、酰氯化和酯化反应,合成了6个2-(2-(4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基)丙酰氧基)-丁烯酸酯类化合物.初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物在40 g a.i./hm2剂量下对稗草等均有很好的防除效果,化合物5B较其母体精喹禾灵对水稻更安全.     

4-（6-氯喹喔啉-2-氧基）苯酚的合成

4-（6-氯喹喔啉-2-氧基）苯酚是合成喹禾灵和喔草酯类除草剂的重要中间体。通常采用两种方法合成这种中间体。方法一由化合物2,6-二氯喹喔啉和对苯二酚在乙腈中，在碳酸钾无机碱存在下进行缩合反应，制备4-（6-氯喹喔啉-2-氧基）苯酚；方法二由化合物2,6-二氯喹喔啉和对苯二酚在二甲基亚砜中，在氢氧化钙无机碱存在下进行缩合反应，制备4-（6-氯喹喔啉-2-氧基1苯酚。方法一所用乙腈溶剂虽是偶极溶剂，     

1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究

用取代脂肪酸酯、取代苯甲酸酯和二酸酐与水合肼反应制备了13种中间体酰肼。所得酰肼与1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛反应合成了13种新化合物1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛酰腙。用元素分析、MS、IR和1HNMR对这些酰腙的结构进行了表征,并且用这些化合物对稗草和油菜进行了除草活性研究。研究结果显示,化合物在质量浓度为250mg/L时株防效大都在20%以下,质量浓度为500mg/L时株防效才会达到20%～30%。1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛 γ 羟基丁酰腙在质量浓度为500mg/L时对白菜和稗草的株防效分别达到74%和56%。     

4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚的合成

以2,6-二氯喹喔啉与对苯二酚为原料合成4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚.考察了合成反应的物料配比、反应时间及反应温度、碱量、溶剂种类.得到合成反应最佳配比2,6-二氯喹喔啉:对苯二酚:碳酸钾(摩尔比)为1:1.02:2,以N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,反应温度控制在(130±5)℃,时间为8 h,得到4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚,收率为81.6%,产品纯度为98.3%.     

1，4-二氧喹喔啉甲醛双腙的合成及除草活性研究

1，4-二氧喹喔啉类化合物是研究得较早的具有抗菌活性的物质，此类化合物的主要特点是低毒副作用和较明显抑菌活性，被广泛作为兽药和医药。所报道的化合物主要是1，4-二氧喹喔啉甲酸的衍生物如酯和酰胺类化合物，其醛衍生物的研究工作还少见报道，更未见该类化合物的除草活性的研究。     

1,4-二氧喹喔啉甲醛双腙的合成及除草活性研究

用1,4-二氧-2-喹喔啉甲醛、水杨醛、甲醛、乙醛、丙酮、丁烯醛、环戊酮和环己酮与水合肼反应制备了8种中间体单腙,再用这些单腙与1,4-二氧-2-喹喔啉甲醛反应合成了8种双腙新化合物,并进行了表征。对这些新化合物对油菜和稗草进行了除草活性研究。研究结果表明1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛-水杨醛双腙和1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛-丙酮双腙表现较明显的活性,在500mg/L浓度时对稗草的株防效分别为51 3%和55 0%;对油菜株防效较弱,分别只有33 5%和17 5%。     

高纯度2，6-二氯喹喔啉的合成新工艺

2,6-二氯喹喔啉是合成高效旱地禾本科除草剂精喹禾灵的主要中间体，同时它也是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于化妆品。医药等行业。目前国内2,6-二氯喹喔啉主要由6-氯2-羟基-喹喔啉通过亚硫酰氯或三氯氧磷氯化而得。     

取代环戊酮-氮氧化喹喔啉甲醛双腙合成与除草活性研究

用环戊酮和简单脂肪仲胺进行Mannich反应,以及和脂肪醛酮进行交叉羟醛缩合合成了α-胺亚甲基环戊酮和α-亚基环戊酮2类中间体;用水合肼、α-取代环戊酮与二氮氧化喹喔啉甲醛反应,合成了10种混合双腙(1～10).考察了这些新化合物对稗草和野苋菜的除草活性,结果表明题涉新化合物都表现了不同程度的抑制杂草生长活性,其中双腙10、双腙9分别在100、200mg/L质量浓度下对野苋菜有全杀灭作用;双腙10、双腙9、双腙7分别在100、400、800mg/L质量浓度时对稗草有全杀灭作用.     

4—氨基—N—2—喹喔啉基苯磺酰胺的合成

采用三步法合成标题化合物的重要中间体２－氯喹喔啉,即以邻硝基苯胺和双烯酮为起始原料经酰胺化,成环,还原和氯代制得２－氯喹喔啉,第三步的还原氯代由一步完成,其中三氯化磷既是氯化试剂又作还原剂,最后使中间体２－氯喹喔啉与苯磺胺在催化剂存在下缩合得到标题化合物。     

新型(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯基丙烯酸酯和丙烯腈衍生物的设计、合成及生物活性

以2,6-二氯喹喔啉为起始原料、经Baylis—Hillman反应设计并合成了4个结构新颖的（6-氯喹喔啉-2-基氧基）苯基丙烯酸酯和丙烯腈衍生物,其结构经红外、核磁、元素分析确认。生物活性测定结果表明2-（（3-（6-氯喹喔啉-2-基氧）苯基）（羟基）甲基）丙烯酸甲酯（3a）和2-（（4-（6-氯喹喔啉-2．基氧）苯基）（羟基）甲基）丙烯腈（3d）具有有效的杀菌活性,在400ga．i．／hm^2的剂量下对黄瓜霜霉病的防效分别为100％和75％。     

微波促进的2-苄基喹喔啉类化合物的合成研究

以廉价原料邻苯二胺、苯甲醛为起始原料经过多步化学反应最后在微波条件下制备2-苄基喹喔啉类化合物。该方法操作简单,收率高。     

三组分“一锅法”合成6-溴-2-芳基喹喔啉衍生物

以4-溴苯-1,2-二胺、芳香醛和对甲基磺酰甲基异腈(TOSMIC)为原料,甲苯为反应溶剂,在三乙烯二胺(DABCO)碱性条件下,三组分“一锅法”合成了5种目标化合物6-溴-2-芳基喹喔啉衍生物1a～1e,产物经¹H NMR、¹³C NMR和电喷雾离子源质谱(ESI-MS)表征。其中,6-溴-2-苯基喹喔啉(1a)的结构进一步通过X射线衍射(XRD)确定。并以4-溴苯-1,2-二胺(2)、苯甲醛(3a)和TOSMIC的三组分反应合成6-溴-2-苯基喹喔啉(1a)的反应为模型,研究了影响产物1a收率的主要因素,确定了适宜的反应条件为：n(3a)∶n(TOSMIC)∶n(2)比为1.2∶1.1∶1.0、n(DABCO)∶n(2)=1.2∶1.0、反应温度80℃、反应时间5 h条件下,产物1a收率为56.1%。     

N'-(7-氟吡咯并[1,2-a]喹喔啉)-吡嗪-2-甲酰肼盐酸盐的合成

以2,4-二氟苯胺为起始原料经5步合成标题化合物,并测试其生物活性,产物结构经1HNMR,13CNMR和HRMS表征。     

2-氧代环十二烷基磺酰脲的合成及除草活性

以环十二酮(A)为起始原料,经磺化反应制备得到2-氧代环十二烷基磺酸盐B,B经过氯化和胺解反应制备得到2.氧代环十二烷基磺酰胺C,C经过苯氧酰化与胺解反应后合成了10个新的2-氧代环十二烷基磺酰脲类化合物D,它们的结构通过了1H NMR和IR的确证.除草活性测定结果表明,在100 mg/L质量浓度时,化合物D-9对稗草(Echinochloa crusgalli L.)根和芽的抑制率为71.7%和74.1%,对反枝苋根和胚轴(Amaranthus retroflexus L.)的抑制率分别达到89.0%和90.9%.     

2-酰亚胺基-3-苯基-1,3-噻唑啉的合成及除草活性

目前,许多商品化的农药品种中大多是含有氮、硫原子的杂环化合物。人们注重于将这些杂环化合物作为筛选靶标用于创制新颖生物活性化合物。不管最新的生物合理性研究进展如何,人们依然选择含氮和氮、硫的杂环化合物作为探索新农药的方向。目前,Yuaurn Saremitsu等通过这种思路发现了很多具白化型除草活性的杂环化合物。     

Pt/C活性催化剂催化氢化合成6-氯-2-羟基喹喔啉

以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺为原料，在碱性条件下经环合及催化氢化合成6-氯-2-羟基喹喔啉。采用自制的Pt／C催化剂，考察了反应条件对产品收率的影响，在85℃，1．0～1．3MPa氢气压力下进行加氢还原反应，总收率89．6％(以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺转化为6-氯-2-羟基喹喔啉)。     

2-(4-芳氧苯氧基)丙酸衍生物的合成及除草活性

以(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸为原料,经醚化、酰氯化、酰胺化或酯化等步骤合成了22个2-(4-芳氧苯氧基)丙酸酯或2-(4-芳氧苯氧基)丙酰胺化合物(Ⅳa~v),其结构经1HNMR、13CNMR、MS及EA表征。除草活性测试结果表明:在75 g/hm~2浓度下,大部分化合物对单子叶杂草具有选择性的除草活性,其中化合物Ⅳa、Ⅳc、Ⅳf、Ⅳg和Ⅳi对单子叶杂草(马唐、稗草、狗尾草)土壤处理和茎叶处理均具有100%的防除效果。     

l，4—二氮氧喹噁啉甲醛衍生物的合成及其抑菌和除草活性

合成了10种l，4-二氮氧-2-喹噁啉甲醛衍生物。用HNMR和元素分析对这些化合物的结构进行了表征，并对这些化合物抑菌和除草活性进行了研究。试验结果表明：席夫碱类l，4-二氮氧-2-喹噁啉甲醛衍生物对几种真菌(水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、山药炭疽病菌、玉米小斑病菌、稻谷弯孢病菌)的抑菌率平均高于酰腙类化合物的抑菌率。席夫碱和脂肪酰琮化合物对阔叶杂草和稗草的生长有较明显的抑制作用，而芳香酞腙的除草活性较溺。     

N-甲基丙烯酰基-N'-芳酰氨基硫脲的合成与除草活性研究

为寻求具有除草活性的农药先导化合物,以取代苯甲酸为原料经酯化、肼解、加成反应合成了5个酰氨基硫脲类化合物,其结构经~1H NMR确证。初步的除草活性测试结果表明,所合成的化合物在100 mg/L下对鬼针草根和反枝苋根具有较好的抑制作用,抑制率分别达到70%和80%以上。     

1-（3-甲基喹喔啉-2-基）-3-苯基-2-丙烯-1-醇的合成

喹烯酮是国家的一类新型兽药。由于其在生物体内的利用率低,喹烯酮代谢物1-（3-甲基喹喔啉-2-基）-3-苯基2-丙烯-1-醇难于从生物的排泄物中分离与鉴定。文章以喹烯酮为原料,经三氯化磷以及四氢锂铝还原后,首次合成喹烯酮的代谢物1-（3-甲基喹喔啉-2-基）-3-苯慕2-丙烯-1-醇,两步收率达75％。各步化合物经高效液相色谱、质谱、氢核磁谱等分析手段,验证结构符合。