在溴化十六烷基三甲胺存在下钯与对羟基苯基荧光酮显色反应的研究

研究了在澳化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下,对羟基苯基荧光酮(P-HPF)与钯(Pd(Ⅱ))的显色条件。Pd(Ⅱ)在pH=5.5—8.0的磷酸盐介质中与P-HPF形成蓝紫色配合物,最大吸收波长λ_(mex)为581nm,摩尔吸光系数达到1.16×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)·Pd(Ⅱ)与P-HPF形成配合物的摩尔比为1:1。含钯量在0—7.0μg/10ml范围内服从比尔定律。初步探讨了表面活性剂的作用机理。该方法已用于活性炭及三氧化二铝为载体的钯催化剂中钯的测定,结果令人满意。     

亚甲基蓝褪色光度法测定痕量溴酸根动力学参数的测定

探讨了在盐酸介质中,溴酸根氧化亚甲基蓝褪色分光光度法测定痕量溴酸根的最佳条件,其最大吸收波长是665 nm,以及在一定的条件反应的动力学性质,测定了反应的表观活化能是67.25KJ/mol,反应的速率常数为0.74×103(mol/L)-2,总反应级数为3级反应。     

萃取分离碘化钾分光光度法测定负载型钯催化剂中的微量钯

研究了萃取分离碘化钾分光光度法测定负载型钯催化剂中微量钯元素含量的方法.找到了测定范围内的最佳吸收波长、pH值、试剂用量及测定时间,作出了工作曲线.确定了符合比尔定律的线性范围和测试液浓度下限(10~(-5)～10~(-6)mol/l).其测定的相对误差为2%～5%.     

芘荧光探针光谱法测定CTAB临界胶束浓度

以芘为荧光探针,测定了40℃时不同浓度的表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)增溶芘后的荧光光谱,研究了CTAB的聚集行为。根据I1(波长λ1为373nm处的荧光强度)、I3(波长λ3为384nm处的荧光强度)、I1/I3值、芘的第一荧光峰处λ1和第三荧光峰处λ3分别随c(CTAB)变化的曲线都有突变点,且5个突变点处的c(CTAB)均为0.80mmol/L,故可以确定CTAB的临界胶束浓度(CMC)为0.80mmol/L。表明芘荧光探针法是能够比较准确测定表面活性剂CMC的方法。     

原油包裹体中芳香烃组分类型与成熟度关系——以三肇凹陷扶余油层为例

为了明确油包裹体中芳香烃组分与原油成熟度的关系,基于原油的荧光性,利用单个包裹体组分无损分析的荧光光谱方法,对松辽盆地三肇凹陷扶余油层油包裹体荧光光谱进行了定量化描述。首先获取了储层油包裹体荧光颜色类型,然后获得了单个油包裹体荧光光谱图,并对比标准芳香烃在波长为365 nm单色光激发下的荧光光谱主峰波长特征值,最终划分了油气充注幕次及不同幕次油包裹体芳香烃组分类型。研究结果表明:扶余油层发育黄色、黄绿色、蓝绿色和蓝色4种荧光颜色油包裹体,代表了不同成熟度的油气充注。其中第1幕黄色荧光油包裹体主峰对应的波长(λ_max)为576.0～584.5 nm,为低成熟度油充注;第2幕黄绿色荧光油包裹体λ_max为528.7～546.3 nm,为中等成熟度油充注;第3幕蓝绿色荧光油包裹体λ_max为491.6～516.1 nm,为中等成熟度油充注;第4幕蓝色荧光油包裹体λ_max为440.6～456.5 nm,为高成熟度油充注。综合判定得出,三肇凹陷扶余油层在地质历史时期经历了4幕油气充注。油包裹体中芳香烃组分主要有十...     

一种新型荧光分子的合成及其与曙红Y的能量转移

通过三聚氯氰的可控亲核取代反应合成了一种含有2个萘荧光团和1个1,8-萘酰亚胺荧光团的新型荧光分子C41H34N6O4(简称NCBNT),通过FTIR、1H NMR、MS和元素分析表征了NCBNT的结构。NCBNT的优化合成条件:以二氧六环和水(体积比1.5∶1.0)为溶剂、采用的碱为NaOH、n(N-正丁基-4-(2'-氨基)乙基氨基-1,8-萘酰亚胺)∶n(2-氯-4,6-二(2-萘氧基)-1,3,5-三嗪)=1.2∶1.0,室温下搅拌30 min,再升温至80℃反应48 h。NCBNT在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的最大吸收波长为435 nm,摩尔吸光系数为1.34×104 L/(mol.cm),最大发射波长为521 nm,荧光量子产率为0.342。研究了NCBNT与曙红Y之间的能量转移以及萘荧光团在能量转移中的作用。实验结果表明,当浓度均为2.5×10-5 mol/L的NCBNT和曙红Y共存于DMF溶液中时,NCBNT可将吸收能量的86.8%转移给曙红Y,使曙红Y的荧光强度增强10.1倍,这一荧光增强效果部分来自萘荧光团的贡献。     

在非离子表面活性剂存在下利用3,5-Br_2-PADAP分光光度法测定钯

钯在 TrionX-100存在下与3,5-Br_2-PADAP 于1.8～4.8mol/1的H_2SO_4溶液介质中形成兰色的络合物,最大吸收峰位于600—610nm,钯含量在0—26μg/10ml 范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数为4.3×10~4(?)·mol~(-1)·cm~(-1),络合物组成比为 Pd:3,5-Br_2-PDAP=1:1。络合物至少能稳定72小时。本法选择性很好,允许大量锰、钒、锌、钼、镁、铝、锆、铜、钨、钛及铂族元素等共存。本法用于钯活性炭催化剂中钯的测定,获得满意的结果。     

在溴化十六烷基三甲基铵存在下用5-Br-PADAP分光光度法测定微量铑

提出了在pH6.5的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲介质中,用5-Br-PADAP在溴化十六烷基三甲基铵存在下分光光度测定铑的新方法。该体系形成的络合物最大吸收波长为596nm,表观摩尔吸光系数为7.7×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。沸水浴中加热半小时显色完全,显色后络合物至少可稳定20小时。铑含量在0—20 μg/25ml范围内服从比尔定律。络合物组成比Rh:5-Br-PADAP=1:2。研究了多种离子对测定的影响。该方法应用到活性炭载体倦化剂中铑的测定,获得了满意的结果。方法简便、快速、灵敏度较高。     

聚乙二醇萃取-铬天青S光度法测定重油中的铁

以聚乙二醇 -硫酸铵 -铝试剂体系萃取分离干扰离子 ,采用铬天青S -溴化十六烷基三甲胺为显色体系测定重油中的铁。考查了萃取分离的条件和测定条件。人工合成样品回收率为 98 8%～ 1 0 4 2 % ,配合物最大吸收波长位于 675nm ,表观摩尔吸收系数为 7 78× 1 0 4 L/(mol·cm) ,Fe3+ 量在 0～ 5μg/2 5ml内服从比尔定律。方法简单 ,可靠 ,并且整个萃取操作具有安全、无毒、快速的特点。     

溴保护法合成4-甲氧基-2-吲哚酮工艺研究

将溴保护法应用到4-甲氧基-2-吲哚酮合成中,以间甲氧基苯胺为原料,经一锅法溴化、Sandmeyer异亚硝基乙酰替苯胺合成法制备得5,7-二溴-4-甲氧基靛红后,再经钯碳加氢脱溴、水合肼一锅法还原反应制备得目标产物,总收率达54.14%。考察了溴化反应溴素用量、Sandmeyer反应过程反应温度和反应时间对收率的影响,所有产物结构均通过~1H NMR、~(13) C NMR、元素分析等进行了表征。结果表明,溴化反应中甲氧基苯胺与溴素的较佳摩尔比为1∶2.2,Sandmeyer反应适宜的反应条件为80℃反应2h。     

新型加氢裂化催化剂中TiO_2的测定

提出了一种用分光光度比色法测定加氢裂化催化剂中TiO_2含量的方法.在硫酸酸性介质中,以过氧化氢为氧化剂,将Ti~(4＋)氧化成桔黄色络合物,在最大吸收波长420 nm处,测定以硅铝或氧铝为担体的催化剂中TiO2的含量.加标回收率为97．9 %～101．2 %,相对标偏差小于2 %,该方法准确性高、精密度良好 .     

催化剂中稀土总量的测定方法

<正> 在0.2～0.9N 的盐酸—草酸介质中,三溴偶氮胂(TBA)与稀土元素形成稳定的络合物,其最大吸收波长在630nm 处。具有选择性高、显色酸度高、酸度范围宽、操作简便等特点。用于催化剂中稀土总量的测定,可得到满意的结果。     

分光光度法测定石化产品中微量铁

以5-溴-2-吡啶偶氮-5-二乙氨基酚/异辛基酚聚氧乙烯醚为显色体系,用分光光度法在746 nm波长处测定了氧化铝载体、重整催化剂、聚氯乙烯及丁苯橡胶中的微量铁。对测定条件、线性范围进行了考察。人工合成试样回收率为100.9%,铝合金标样测定结果的相对误差小于±2.0%。试样测定结果的相对标准偏差小于2.2%,加标回收率为100.8%～102.7%。摩尔吸收系数2.8×10~4L/(mol·cm)。方法的选择性高,不必萃取分离干扰离子或加掩蔽剂,可直接测定。准确简便。     

催化合成咔唑工艺研究

主要研究了在壳聚糖羟基上接枝 N 甲基 2吡咯烷酮后再络合钯制成壳聚糖衍生物钯配合物催化剂( CS NCO Pd) ,并使用该催化剂催化合成灰白色片状咔唑结晶 ,红外光谱分析符合标准图谱 ,测定熔点为2 4 1 .5℃ ,含量测定为 96 .9% ,总收率可达 72 .5%。     

Pd@SiO2纳米粒子的制备及其在烯烃加氢反应中的应用

以氯钯酸为钯源、正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,利用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)-正己醇-水构成的微乳体系制备了二氧化硅包裹纳米金属Pd粒子.其中Pd的粒径可在5～30 nm调变,外部SiO2层的厚度可在5～35nm调变.详细考察了氯钯酸和正硅酸乙酯的浓度及NH3·H2O等参数对制备的Pd@SiO2粒子的大小及形态的影响,并将制备的Pd@SiO2应用于烯烃的催化加氢反应.     

荧光探针8-萘重氮氨基-2-硫代苯并噻唑的合成及性质研究

以1-萘胺为原料,在酸性溶液中与亚硝酸钠发生重氮化反应生成重氮盐,进一步和2-巯基苯并噻唑偶联合成一种新型的荧光试剂8-萘重氮氨基-2-硫代苯并噻唑(NADTBT)。合成产率为40.7%,提纯后产物表观为红褐色粉末的固体,具有乙醇溶解性。通过红外光谱、荧光光谱和高效液相色谱及质谱进行表征。实验结果表明,引入了噻唑环结构,增加了NADTBT分子刚性的平面结构,使其具有明显不同于萘胺的荧光性能,最佳激发/发射波长为225 nm/366 nm,荧光量子产率为5.82%。NADTBT分子中的偶氮结构可与金属离子形成配位化合物,导致荧光强度发生变化。其中,铜离子的猝灭响应最为明显,可为铜离子的检测提供一种新型的荧光检测探针。荧光猝灭程度与铜离子的浓度在(1.00～9.00)×10~(-6) mol/L浓度范围内,呈良好的线性关系,相关系数r=0.995 5。     

采用二乙氨基二硫代甲酸银光度法测定裂解气中的砷含量

建立了裂解气中痕量砷(As)的二乙氨基二硫代甲酸银光度测定法。该方法适用于As质量浓度为mg/L级的裂解气的测定。在H2SO4加入量为20 mL,10～20目的锌粒加入量为6 g,吸光波长为530 nm的优化条件下,As含量测定结果的相对标准偏差小于10%,方法的回收率为95%～105%。     

水杨基荧光酮分光光度法测定聚烯烃树脂中的微量钛

应用Ti(Ⅳ ) -水杨基荧光酮 -溴化十六烷基三甲基铵显色体系测定了聚烯烃树脂中的钛 ,建立了测定聚烯烃树脂中钛的灵敏、快速分析方法。对测定条件、灰化条件、干扰的消除进行了考察。摩尔吸收系数为 1 62× 1 0 5L/(mol·cm) ,线性范围 0～ 2 0 μg/1 0ml,加标回收率 95 6%～ 1 0 4 0 %。方法简便、灵敏、准确。     

试剂4,6-二氯-2-(2-咪唑四氢)-氨基嘧啶与铜(Ⅱ)的显色反应的研究

研究了试剂4,6-二氯-2-(2-咪唑四氢)-氨基嘧啶(DTIAP)与铜的显色反应,建立了光度法测定微量铜的新方法。试验结果表明:在乳化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下,在Na2HPO4-KH2PO4缓冲溶液中,Cu2+与DTIAP发生灵敏的显色反应,形成了一种稳定的摩尔比1:2的黄色配合物,其最大吸收波长为383nm,Cu2+量在0-0．9mg／L范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=2．03×104L．mol-1．cm-1,相关系数r=0．9991。将该方法用于茶叶,香米中微量铜的测定,均获得满意的结果。     

精对苯二甲酸中苯甲酸、对羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸含量的测定

采用毛细管电泳法同时测定了精对苯二甲酸(PTA)中的苯甲酸(BA)、对羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲基苯甲酸(p-TOL)的含量;考察了缓冲溶液的种类、缓冲溶液的pH、电泳时的电压、检测波长和进样时间对分离效率的影响。实验结果表明,选择3-(环己氨基)丙烷磺酸为缓冲溶液,在缓冲溶液的pH为10.0、电泳时的分离电压25kV、检测波长230nm、试样室温度25℃、进样压力25kPa、进样时间25s的条件下,PTA中BA,4-CBA,p-TOL的分离效果最佳,测定的结果准确。该方法具有精密度高、简单、快速和分离效率高等特点。