带端烯基席夫碱液晶化合物的合成与表征

通过取代、还原、加成等反应,合成了一种带端烯基的席夫碱液晶化合物4-烯丙氧基苯亚甲基(-4'-丁氧基)苯胺.用IR和1HNMR对该液晶化合物的结构进行了表征,用DSC和热台偏光显微镜(POM)对该化合物的液晶行为进行了分析,结果表明,4-烯丙氧基苯亚甲基(-4'-丁氧基)苯胺是一种单向性近晶型液晶.     

侧基含马来酰亚胺基团聚苯醚的合成与表征

低介电常数(ε_r)和介电损耗因子(tan δ)特性的聚苯醚(PPO)是制造高频覆铜板的理想材料,但因其缺乏可交联的活性基团而限制了在覆铜板领域的工业应用。文中采用N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)对PPO进行溴化,得到溴化率为15%的溴化聚苯醚(BrPPO)。基于Diels-Alder(DA)反应,利用呋喃对马来酰亚胺进行保护,并与BrPPO反应,成功合成了侧基修饰马来酰亚胺基团的改性聚苯醚(MPPO),赋予了PPO可交联的活性位点。利用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析(DSC)和热重分析(TGA)对产物的结构进行了表征。DSC分析表明,MPPO在164℃时存在脱除呋喃的吸热峰,在320℃时存在马来酰亚胺双键交联的放热峰。TGA分析表明,MPPO前期失重率为9.5%,马来酰亚胺基团含量为11.4%。采用MPPO制备的覆铜板其介电性能、耐热性及尺寸稳定性都有所提升。     

端基含SH的叶酸衍生物的合成与表征

通过三步反应制备出一种端基含SH的叶酸衍生物。首先采用双氧水作为氧化剂制备一种含羟基的二硫物;然后以二甲基亚砜为溶剂、N,N-二环己基碳二亚胺为脱水剂、4-二甲氨基吡啶为催化剂,使叶酸与二硫物发生酯化反应;最后以二硫苏糖醇作为还原剂断裂S-S键,即得到目标产物。对中间产物以及最终产物分别采用傅里叶变换红外光谱仪、紫外-可见分光光度计和核磁共振仪进行测试表征,验证了该制备过程得到了目标产物。该叶酸衍生物可以直接用于修饰纳米金属粒子,在药物输送以及靶向治疗肿瘤方面具有潜在的应用价值。     

含磺酸基聚酯类液晶离聚物的合成与表征

对乙酰摒在苯甲酸与含磺酸基ＰＥＴ离聚物通过熔融共缩聚反应,获得一系列不同离子含量的液晶离聚物。对产物中可溶部分和不溶部分进行了分离,并分析了这一现象产生的原因;对合成物中离子基团子以定性和定量表征;并通过ＤＡＣ和ＴＧＡ分析对其热性质进行了初步研究。产物的偏光显微照相结果表明为向列型液晶。     

含有双酚-S基团的液晶双马来酰亚胺的合成与表征

合成了一种含有双酚-S基团的液晶双马来酰亚胺(BPSBMI),并利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、差示扫描量热分析(DSC)以及热台偏光显微镜(HSPM)对其结构和液晶行为进行了表征。结果表明,合成的含有双酚-S基团的双马来酰亚胺结构符合分子设计,具有向列态球粒织构。     

新型环氧端基聚芳醚砜的合成及表征

以４,４′－二氯二苯砜和４－（４－羟基苯基）－２,３－二氮杂萘-1-酮为原料,经亲核取代逐步聚合反应制分子主链中含二氮杂萘酮结构的聚芳醚砜低聚物（ＰＰＥＳ）,然后与环氧氯丙烷反应制得所需分子量的含环氧端基的聚代醚砜（Ｅ－ＰＰＥＳ）。用ＦＴ－ＩＲ和^1H-NMR表达了分子链结构,考察了不同的反应温度、反应时间和反应单体配比对环氧化效果的影响,并测试了聚合物的溶解性能。     

含氟席夫碱型环氧液晶聚合物的合成与表征

合成了席夫碱型含氟液晶单体(4-烯丙氧基苯甲酸)-2-甲氧基-4-三氟甲氧基苯胺亚甲基-苯酯(M)和环氧液晶单体(4-烯丙氧基苯甲酸)-4-(2,3-环氧丙氧基)-苯酯(E),将它们接枝共聚到含氢聚硅氧烷上,得到系列含氟席夫碱型环氧液晶聚合物PI~PVI。采用红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、热重分析、偏光显微镜和X射线衍射等手段对单体及聚合物的结构和液晶性能进行表征。结果表明,聚合物PI~PVI呈现向列相。从PI到PVI随着单体M含量的减少,聚合物玻璃化转变温度(T_g)和清亮点(T_i)均呈下降趋势。该系列聚合物热稳定性良好,液晶区间在36.4~177.5℃之间。     

端叠氮基聚丁二烯的合成与表征

为拓展Cu(I)催化端炔基/叠氮基环加成反应(CuAAC)在聚丁二烯预聚物体系中的应用,以端羟基聚丁二烯(HTPB)为反应底物,通过端基官能团改性成功制备了端叠氮基聚丁二烯(ATPB)目标预聚物。红外光谱分析表明,ATPB谱图中的HTPB端羟基峰消失,同时2097cm-1出现叠氮基特征峰。核磁共振碳谱分析表明,HTPB谱图中与羟基相连碳原子的特征吸收峰在ATPB谱图中彻底消失,同时在δ52.81出现与叠氮基相连碳原子特征吸收峰,HTPB端基改性彻底,生成了ATPB。凝胶渗透色谱分析表明,HTPB端基改性过程并未影响该聚合物相对分子质量及其分布。元素分析表明,目标产物ATPB端叠氮基含量为0.67mmol/g,与理论值一致。     

环氧基倍半硅氧烷的合成与表征

以八乙烯基倍半硅氧烷(OvPOSS)为原料,过氧乙酸为氧化剂,采用官能团衍生法制备了环氧基倍半硅氧烷(epoxy-POSS)。讨论了过氧化氢浓度、反应时间、反应温度、酸体积比对OvPOSS环氧化程度的影响。结果表明,当酸体积比CH3COOH∶H2O2=0.5∶1,反应温度60℃,回流反应12h,OvPOSS上参加反应的乙烯基平均数为4,并用FT-IR、NMR对产物结构进行了表征。     

含环氧侧基酚酞聚芳醚酮共聚物的合成与表征

酚酞(PPH)、3,3′-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(HPP)和4,4′-二氟二苯酮经亲核缩聚得到聚芳醚酮(PEK-C-H),再经与环氧氯丙烷(ECH)的亲核取代反应合成了一种含有环氧侧基的酚酞聚芳醚酮共聚物(PEK-C-HE)。通过改变反应单体ECH的量,调控聚合物的环氧侧基含量。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和差示扫描量热(DSC)等手段对聚合物进行结构表征与性能测试。以PEK-C-HE在极性非质子溶剂中具有良好的溶解性及成膜性制备了溶液涂层,并考察了涂膜经自固化交联后的性能。结果表明,PEK-C-HE涂层具有优异的综合性能,可在(300±20)℃连续30h不脱落,表面电阻均为1.05×1016Ω,冲击强度均大于100 kg.cm。PEK-C-HE有望应用于高性能涂料的制备。     

含氟与胆甾醇基液晶聚合物的合成与表征

将一种含胆甾醇基液晶单体、一种含氟单体与聚甲基含氢硅氧烷接枝共聚合成了一系列液晶聚合物。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、偏光显微镜(POM)、X射线衍射(WXRD)与差示扫描量热分析(DSC)等测试手段,对单体及聚合物进行了结构与性能的表征。随着含氟基团组分含量逐渐增加,该系列液晶聚合物的玻璃化转变温度与清亮点都呈现降低趋势,并且液晶相由胆甾相转变为近晶相。由于含氟部分和聚合物中的碳氢部分极难相容,形成层状聚集,从而使胆甾相受到抑制,有利于近晶相的形成和稳定。     

端基为磺酸基的希夫碱型侧链聚硅氧烷液晶的合成及表征

首先以对羟基苯甲醛、对氨基苯磺酸合成希夫碱化合物;然后将对羟基苯甲酸、氯乙醇、丙烯酸、含氢硅油通过取代、酯化、硅氢化反应合成聚硅氧烷化合物;聚合物再经过酰化反应后,与希夫碱发生酚解反应合成了目标液晶.通过红外光谱对液晶化合物的结构进行表征,并利用偏光显微镜和DSC测试目标产物的液晶性能.结果表明:此液晶具有近晶A型液晶...     

含柔性间隔基丙烯酸液晶化合物的合成及介晶性研究

以丙烯酸、溴乙醇、对羟基苯甲酸、4-羟基苯甲醛、4-甲氧基苯胺为原料,经醚化、酰氯化、酯化和希夫碱反应合成中间体和液晶化合物.通过红外光谱、核磁共振等对化合物的结构进行表征.最后利用偏光显微镜测试目标产物的液晶性能.结果表明:含柔性间隔基的化合物具有很好的向列相液晶性能,目标化合物的液晶相宽度达到110～C左右,具有广阔的应用前景.     

含侧甲基液晶双马来酰亚胺的合成及表征

通过甲基对苯二酚和对马来酰亚胺基苯甲酸,制得了一种低熔点的酯类液晶双马来酰亚胺.应用FT-IR、1H-NMR、DSC、HSPM对液晶双马来酰亚胺的结构和液晶行为进行了表征.结果表明,这类液晶双马来酰亚胺具有较低的熔点,侧甲基的存在使得液晶双马来酰亚胺的熔点下降了39℃.由HSPM观察到所合成的液晶单体具有向列型液晶所具有的典型的纹影织构,呈现出较好的热致液晶行为,并且液晶织构可以通过端基的交联聚合反应固定在交联网络中.     

含X-型二维液晶基元的液晶高分子的合成与表征

以对苯二甲酰氯和２,５－二羟基－１,４－苯撑双－（对烷氧基苯甲酸酯）为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了一系列含Ｘ－型二维液晶基元的液晶高分子,聚合物的液晶行为用ＤＳＣ和偏光显微镜进行了表征,发现所有的聚合物均为向列型热致液晶高分子,随单体结构改变,聚合物的熔点和液晶态清亮点均呈规律性变化。     

含芳酯键的液晶双马来酰亚胺的合成与表征

本文通过对马来酰亚胺基苯甲酸及其酰氯化路线合成了两种含芳酯键的液晶双马来酰亚胺。应用FT-IR、~1H-NMR、DTA、DSC、热台偏光显微镜对双马来酰亚胺的结构、热性能和相转变进行了表征。这类双马来酰亚胺具有较好的热致液晶行为,并且液晶织态结构可以通过端基的交联聚合反应固定在交联网络中。     

端叠氮基超支化聚酯的合成与表征

以三羟甲基丙烷为核、对甲苯磺酸为催化剂,2,2-二羟甲基丙酸缩聚为端羟基超支化聚酯,端羟基先后经磺酰化改性和叠氮基取代后得到端叠氮基超支化聚酯。利用红外光谱、核磁共振、元素分析、凝胶色谱等方法对目标产物进行了结构表征和确认;在此基础上,对目标产品进行了热重(TG)和差示扫描量热(DSC)表征。结果表明:端叠氮基超支化聚酯的支化度为0.45;热分解分为两个阶段,分别是端叠氮基热分解(249.4℃)和主链热分解(350℃);玻璃化转变温度为-55.2℃。     

端羟基环氧环己烷-环氧氯丙烷共聚醚的合成与表征

采用三氟化硼乙醚(BF3.OE t2)作催化剂,乙二醇(EG)作起始剂,二氯甲烷(CH2C l2)作溶剂,制备了端羟基环氧环己烷-环氧氯丙烷(CHO-ECH)共聚醚,讨论了原料摩尔配比、聚合温度和聚合时间对共聚结果的影响,并采用IR和1H-NM R对共聚醚进行了结构表征。用该共聚醚制备的聚氨酯涂膜性能优良。     

聚乙烯咔唑侧基含偶氮对硝基苯非线性光生色基团的合成及表征

研究了一种可作为聚合物类光折变材料中半功能型的基体材料——聚乙烯侧基含偶氮对硝基苯。以聚乙烯咔唑和偶氮盐为原料,以十二烷基苯磺酸钠为相转移催化剂,通过后重氮偶合方法,制备出聚乙烯咔唑侧基含生色团偶氮对硝基苯。用IR、UV-v is、1H-NM R、GPC对聚合物偶合前后进行了分析和表征。IR、UV-v is、1H-NM R测试表明了偶氮苯已经接到咔唑环上。UV-v is结果表明偶合反应时间对聚合物的偶氮含量有很大的影响。GPC结果表明,聚合物与重氮盐偶合后,分子量增大。     

含偶氮基团的聚酯型高分子非线性光学材料的合成与表征

采用高温溶液缩聚方法合成了一系列含带推－拉电子结构偶氮基团与介晶基团的聚酯型高分子,并利用红外光谱、元素分析、ＴＧ－ＤＴＡ、热台偏光显微镜及Ｘ射线衍射等手段对其结构、相变行为、热分解过程及结晶性能进行了研究。结果表明,所合成的含偶氮基团与介晶基团的聚酯型高分子均为结晶性无规共聚物,其玻璃化转变温度随聚合物中偶氮含量的增加而升高,而熔融温度则随聚合物中偶氮含量的增加而降低;此外,研究结果还表明,各聚