Synthesis and characterization functionalized poly （ether ether ketone）s with carboxylic groups

A novel type of aromatic poly(ether ether ketone)s with carboxyl groups were prepared by polycondensation of 4,4-bis(4-hydroxyphenyl)pentanoic acid with difluoro-monomers.Their molecular structures were determined by 1H-NMR and IR,respectively.Their molecular weights were measured by gel permeation chromatography(GPC),which showed that all the polymers had high molecule weights(42 000).Due to the long side chains of polymers,all the polymers had good solubility(soluble in NMP,DMAc,THF,etc.).The differential scanning calorimeter(DSC) detected their excellent glass transition temperatures(Tg) up to 195 ℃.The Tg increased with the content of carboxylic units in the polymer chains,because the interactions of H bonds increased with increasing content of carboxylic.The polymers could form transparent and flexible films,which make them a candidate for membrane materials.     

聚氧丙烯醚的非等温热分解动力学及寿命

利用热重(TG)分析技术对聚氧丙烯醚的热失重行为进行了研究.采用非等温TG-DTG技术，在5.0、10.0、15.0和20.0 K/min线性升温速率和空气气氛条件下，考察了聚氧丙烯醚的非等温热分解机理及反应动力学.运用Freeman-Carroll、Kissinger、Ozawa、Coats-Redfern和Achar等方法对非等温动力学数据进行分析，确定了聚氧丙烯醚热分解反应的机理函数为Mampel Power法则(m=1)，对应机理为幂函数法则，其表观活化能为62.5 kJ/mol，指前因子为106.17 s-1.同时采用等温TG技术得到失重10%和15%为寿终指标的寿命方程.     

薄层色谱法（TLC）定量分析二乙二醇单丁醚

以乙酸乙酯／丙酮／水为展开剂，乙二醇单丁醚生产过程中产生的残液中各主要组分可在硅胶板上获得分离，由此建立起薄层色谱法（ＴＬＣ）测定残液中二乙二醇单丁醚含量的方法．     

三氟乙酰丙酮钕与冠醚的混配配合物的合成与表征

本文首次合成了三氟乙酰丙酮、二苯并18冠6与钕的混配配合物,对合成方法进行了研究,并以元素分析、红外光谱、反射光谱及热分析等方法对配合物进行了表征,结果表明配合物组成为Nd(TFA)_3·DB18C6,两种配体均直接与钕离子配位。     

单乙烯基二乙二醇醚的合成

以二甘醇和乙炔气为原料,以钾配制的醇钾溶液为催化剂,探索不同实验条件对转化率的影响,得出较适宜的工艺条件,反应时间8 h,反应温度175℃,催化剂用量为原料量的7.1%,转化率达60%以上.     

含TTF的氮硫杂冠醚的合成

通过N—对甲苯磺酰基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯和四硫富瓦烯(TTF)衍生物的闭环反应，合成了新的含有四硫富瓦烯的18—冠—6二氮硫杂冠醚化合物，并利用^1H-NMR，IR和MS表征了其结构。     

脂肪醇聚氧乙烯醚系列磷酸酯的制备及其表面活性

以C16-18脂肪醇聚氧乙烯醚(O-3、O-5、O-7、O-10)、五氧化二磷等为原料,制备出了4种脂肪醇醚系列磷酸盐产物(O-3P、O-5P、O-7P、O-10P)等.并以体系中磷酸单酯和双酯含量为指标,探索了系列产物的制备工艺技术条件,以及研究了产物的表面活性.结果表明,最佳制备工艺技术条件是:物料配比为n(OH)∶n(P2O5)∶n(H2O)=2.5∶1∶1,醇解反应65℃和2.5h,水解反应70℃和40min.其中,O-3P磷酸酯产物中磷酸单酯率最高可达69.8%;随脂肪醇聚氧乙烯醚中EO的加合数的增加,产物中磷酸含量逐渐增多,表面活性逐步提高,产物相应临界胶束浓度值分别为:CMCO-3P值为0.094g/L,CMCO-5P值为0.088g/L,CMCO-7P值为0.072g/L,CMCO-10P值为0.069g/L.     

Schiff碱双冠醚及其多核配合物的合成和表征

合成了Schiff碱双冠醚配体N,N′-二[(4′-苯并15冠5)次甲基]三乙烯四胺(L)及其稀土—镍硝酸盐配合物Ln3Ni(NO3)11·L(Ln=La,Ce,Pr,Eu,Gd,Y).元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等分析结果表明:配合物的组成为Ln3Ni(NO3)11·L·nCH3CN(n=0,1),属于1∶1型大阴大阳离子缔合物.配合物中,镍离子与桥链上的四个氮原子配位,其中两个稀土离子分别与冠醚环上的氧原子及硝酸根离子配位形成大阳离子,另一稀土离子与硝酸根离子配位形成阴离子.     

二甘醇乙烯基醚连续合成工艺研究

以乙炔和二甘醇为原料、二甘醇钾为催化剂,采用固定床反应器及气液非均相反应工艺,连续合成二甘醇单乙烯基醚和二甘醇双乙烯基醚,通过单因素调优确定了适宜反应条件:操作空速0.3～0.4 h-1,系统压力≥0.6 MPa,操作温度175℃,钾浓度约2%,二甘醇转化率≥75%,产品总收率≥72%.     

Photopolymerization of glycerin triglycidyl ether based systems

Photopolymerization process of glycerin triglycidyl ether based systems was studied by an FT-IR spectrometer.An increase in the rate of polymerization for glycerin triglycidyl ether was evident when 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3＇,4＇-epoxycyclohexanecarboxylate was added to it.Its copolymerization mechanism was confirmed by using DSC analysis.The effect of ethoxylated trimethyol propane triacrylate on the rate of polymerization for glycerin triglycidyl ether was also studied,and the formation of interpenetrating network tightly cross-link was proposed.     

合成气直接制二甲醚的Cu基双功能催化剂研究

为对催化研究和二甲醚的实际生产提供参考,采用共沉淀沉积法制备了一系列CuO/ZnO/ZrO2/MnO2/HZSM-5比例不同的二甲醚合成催化剂,并在固定床高压流动反应装置上,以自制的含氮合成气(V(H2)∶V(CO)=2.13)为原料考察了催化剂制备条件和组分比例对催化剂性能的影响.结果表明,当共沉淀温度在75℃、pH值在10左右,n(CuO)∶n(ZnO)∶n(ZrO2)∶n(MnO2)=1∶1∶0.5∶0.01、m(MnO2-(CuO-ZnO-ZrO2)∶m(HZSM-5)=3∶1时,催化剂的活性和选择性最好,在反应压力为4.0 MPa,原料空速为1 000 h-1,反应温度为250℃时,CO转化率达到87.81%,二甲醚收率达到65.07%.TPR、XRD、XPS等测试结果表明,在MnO2-(CuO-ZnO-ZrO2)/HZSM-5催化剂中,ZnO能提高CuO组分的分散度,使活性中心增加,并与MnO2协同作用,促进电子传递,增强了催化剂的活性和选择性.     

甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的合成及表征

采用溶液自由基共聚合方法，合成了甲基乙烯基醚（MVE）与马来酸酐（MAN）的交替共聚物（
PMVMA）.研究了溶剂、聚合温度及反应时间等因素对共聚产品收率及产品特性黏度的影响.通过凝胶色谱
仪（GPC）、傅立叶变换红外色谱仪（FT-IR）和超导核磁共振仪（NMR）表征了共聚物的结构.结果表明，
合成PMVMA的优化条件为：使用环己烷与乙酸乙酯组成的混合溶剂、70～80℃反应8　h,得到了MVE和MAN的
交替共聚物，产品收率在90%以上，产品特性黏度在0.1～0.6.测定了MVE/MAN共聚物在四氢呋喃和水中的
折光指数随溶液质量的变化率分别为0.076 mL/g和0.230 8 mL/g.     

脂肪醇聚氧乙烯醚羟值分析探讨

对脂肪醇聚氧乙烯醚羟值的分析方法进行了改进,结果表明该方法重现性好、准确度高,标准偏差为0.006 588、变异系数为0.123%;可以应用到产品的实际测定中.     

聚芳醚酮耐热性脂脂进展

聚芳醚酮是近年来发展的一种新型耐热性树脂,本文着重介绍了聚芳醚酮的结构特点,主要类型及研究进展,并对其应用及发展前景进行了概述,引进参考文献18篇。     

聚醚砜纤维研制

采用国产聚醚砜熔融纺丝，并对牵伸丝的取向，力学性能和机械性能进行评价。结果表明，该聚合物在３５０℃具有良好的熔融可纺性；在３０－１００℃温度范围内，随温度升高，牵伸倍数有所增加；牵伸丝力学性能与取向程度线性相关；聚醚砜牵伸丝在８０℃左右开始发生收缩，在其玻璃化转变温度附近出现明显收缩，尽寸热稳定性不理想。     

苯二酚二环氧丙基醚聚合物的合成与性能

分别采用邻、间、对苯二酚和环氧氯丙烷为原料，合成了三种苯二酚二环氧丙基醚新单体，再分别与1，2-二氯乙烷聚合，得到三种网状假冠醚聚合物。这些聚合物含有假冠醚结构单元，配合容量在1．73～2．64mmol／g之间，可作为配合树脂使用，富集分离多种金属离子。     

两种含环己烯结构联苯型聚醚的合成及表征

合成了新型聚合单体1—甲基—4,5—二(4—氯代苯甲酰基)环己烯,并与对苯二酚和双酚A经亲核取代反应,成功地合成了两种含环己烯结构的联苯型聚醚聚合物。用FT—IR1、H—NMR、DSC、X—射线衍射等方法对聚合物进行了表征,并研究了聚合物的溶解性能。结果表明,这两种聚合物的玻璃化温度分别为140.37℃和153.51℃,并有良好的溶解性。聚合物含有不饱和双键结构,是一种反应性高分子。     

毛细管气相色谱法测定绿茶中八氯二丙醚残留量

建立了用毛细管柱气相色谱法测定绿茶中八氯二丙醚（S-421）残留量的方法。绿茶样品用正己烷提取,经硅藻土545（1 g）-浓硫酸（0.4 mL）净化,以正己烷洗脱;经毛细管气相色谱柱DB-1701（30 m×0.32 mm×0.25μm）分离,电子捕获检测器测定,外标法定量。试验结果表明：八氯二丙醚在0.010~0.100 mg/L质量浓度范围内线性关系良好（r=0.999 4）,方法的定量限为0.01 mg/kg;添标水平为0.02,0.04,0.08 mg/kg时,平均回收率在92.9%~97.2%之间,相对标准偏差不大于3.6%。该法操作简单,实验结果准确可靠,可用于绿茶中八氯二丙醚残留量的测定。     

二甘醇乙烯基醚合成常压鼓泡床工艺研究

以乙炔和二甘醇为原料,醇钾为催化剂,在常压鼓泡床反应器中研究二甘醇乙烯基醚的合成工艺,研究了反应温度、反应时间、催化剂浓度和乙炔流率等因素对二甘醇转化率和二甘醇乙烯基醚收率的影响,确定了适宜的工艺条件.在反应时间8 h,反应温度175℃,催化剂浓度10%,乙炔流率35 mL/min的优化工艺条件下,二甘醇单程转化率可达63.7%,二甘醇乙烯基醚类化合物的收率达61.2%.