高顺式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶研究进展

综合评述了国内外高顺式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的研究进展，包括合成方法、结构与性能及其应用；并对其发展趋势进行了评述。     

丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的流变性能

在不同温度下测试了丁二烯－异戊二烯共聚橡胶的流变性能，确定了聚合液的流体性质，得到该胶液的表观黏度，并与顺丁橡胶进行了对比。结果表明，随反应时间延长，转化率提高，胶液黏度显著增大，胶液非牛顿性（剪切稀化特性）增强；随温度升高，胶液的非牛顿性减弱；在相同温度和剪切速率条件下，丁二烯－异戊二烯共聚胶液黏度比顺丁胶液大，且剪切稀化特性更强。     

聚合转化率对高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶微观结构及性能的影响

研究在10L聚合釜中由TiCl4／MgCl2负载型催化剂催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶时，聚合转化率对共聚物的组成、结构和性能的影响。结果表明，丁二烯／异戊二烯的初始摩尔比为0．2时，随着聚合转化率的升高，聚合物中丁二烯单元的平均组成下降；不同聚合转化率下共聚物丁二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．98，异戊二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．97，聚合转化率对共聚物的微观结构没有明显影响。聚合转化率提高使共聚物生胶拉伸强度提高，拉断伸长率和硬度变化不大；聚合转化率为60％的硫化胶具有良好的综合性能。     

高反式1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的性能

采用负载钛体系催化合成的高反式－1,4－丁二烯－异戊二烯共聚橡胶（TBIR）,在一定的门尼粘度范围内具有较好的加工性能和力学性能。共聚物生胶具有较高的强度,硫化胶具有较高的定伸应力,硬度及低的压缩生热,其他性能介于NR和BR之间。突出的是TBIR具有优异的耐屈挠龟裂性,分别为NR和BR的100倍和10倍以上。TBIR的屈挠性能优于目前通用的胎侧胶料,是制备高性能轮胎的理想胎侧胶料。     

国外苯乙烯—异戊二烯—丁二烯橡胶的合成

苯乙烯－异戊二烯－丁二烯橡胶是一种理想的综合性能较佳的集成橡胶,滚动阻力和牵引性能达到良好的平衡,是极具希望的新型胎面胶种。     

负载钛催化体系陈化对高反式丁二烯-异戊二烯-共聚橡胶聚合转化率的影响

以负载型TiCl4／MgCl2—Al（i-Bu）3为催化体系合成高反式丁二烯（Bd）-异戊二烯（Ip）共聚橡胶（TBIR），考察催化体系陈化方式和条件对聚合转化率的影响。结果表明，催化体系陈化有利于提高聚合转化率；三元陈化催化体系的聚合转化率大于二元陈化催化体系。三元陈化催化体系的优化陈化条件为：Ip／Ti摩尔比20；A1／Ti摩尔比20；加料顺序TiCl4／MgCl2，A1（i-Bu）3，Ip；温度20℃；时间5～10min。     

反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶凝胶含量的测定

作为橡胶质量控制指标,国际上和行业内均采用室温甲苯溶解不溶物含量来表征凝胶含量。以甲苯为溶剂,采用溶剂溶解分级的方法,考察了溶解分级时间、温度等条件对反式-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)中甲苯不溶物含量的影响。进一步采用凝胶渗透色谱仪(GPC)对分级得到的可溶物级份进行了分子量及其分布的表征,结果表明：在相同的溶解时间下,随着溶解温度的升高,TBIR的不溶物含量逐渐降低,80℃时不溶物含量降至1.59%;随着溶解时间的延长,不溶物含量逐渐降低,8～24 h达到稳定。可溶物的分子量随溶解分级温度的升高略增大,分布变窄;确定了TBIR凝胶含量测定条件。     

氢气调节下负载钛体系催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶

以TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3为催化体系制得高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR),研究了氢气调节下体系的聚合速率和催化效率,考察了氢气调节下不同转化率对TBIR微观结构和平均组成的影响,并寻求一种利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)计算共聚物平均组成的简便方法.结果表明,氢气的加入明显降低了聚合速率和催化效率,且反应初期聚合速率增幅趋缓;转化率对TBIR微观结构影响不大,聚丁二烯链节的反式-1,4-结构摩尔分数均大于95.0%,聚异戊二烯链节的反式-1,4-结构摩尔分数均大于98.0%;随着转化率的提高,TBIR的平均组成降低;利用FTIR法计算共聚物的平均组成具有准确性和可靠性.     

负载钛系催化合成高反式丁二烯—异戊二烯共聚物

采用负载钛－三异丁基铝催化体系合成高反式－ｌ,４－丁二烯－异戊二烯共聚物,控制单体初始配比中丁二烯摩尔分数１０％～２０％,在适宜的聚合条件下所得共聚物 Ｔｇ约－７３℃,Ｔｍ约３０℃。共聚物中丁二烯链节反式－ｌ,４－结构摩尔分数大于９０％,异成二烯链节反式－ｌ,４－结构摩尔分数大于９８％。５０℃溶液共聚合的竞聚率为５．７,０．１７。     

富勒烯-钕系催化剂引发丁二烯-异戊二烯共聚合

研究了富勒烯-钕系催化剂在加氢汽油中引发丁二烯和异戊二烯共聚合的反应规律。结果表明，当C60Cln(简称Cl)／Nd(naph)，(简称Nd，摩尔比)为1～9时，富勒烯-钕系催化剂与加氢汽油皆形成均相体系，最佳陈化方式[Al(i—Bu)，(简称Al) Cl] Nd，催化活性随陈化时间延长(直到4h)和陈化温度升高(直到80℃)而增大，表明该催化剂稳定性较好；其共聚物特性黏数为1．5—2．5dL／g，低于Nd—Al—Cl催化体系；相对分子质量分布较窄(2～4)。经傅里叶变换红外光谱和核磁共振测定，确认产物为无规共聚物。聚丁二烯链段为顺-l，4-结构，聚异戊二烯链段为顺-l，4-结构和3，4-结构。     

反式丁戊橡胶的特性及其在动态橡胶制品中的应用研究进展

介绍反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶（简称反式丁戊橡胶,TBIR）的特性及其在动态橡胶制品中的应用研究进展。TBIR由丁二烯和异戊二烯两种结构单元组成,具有高反式-1,4-结构,分子链柔顺,玻璃化温度低,可以改善天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶等通用橡胶并用胶的相容性和共硫化特性及其填料分散性。含TBIR的胶料耐疲劳性能和耐磨性能优异、滚动阻力和生热低。TBIR在高性能绿色轮胎、减震制品、输送带、传动带、橡胶履带及健身弹力带等领域具有广阔的应用前景。     

负载钛催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚物的聚合釜动力学研究

研究了在10L聚合釜中TiC14／MgC12负载型催化剂催化丁二稀—异戊二烯共聚合的动力学，结果表明，当丁二烯起始投料摩尔百分数为20％时，反应速率对单体浓度和催化剂浓度的反应级数均为一级，表现活化能为24kJ／mol。     

淀粉接枝共聚高吸水树脂的研究进展及应用

介绍了淀粉系高吸水性树脂的制备引发方式,阐述了利用化学引发法合成的淀粉接枝丙烯腈类、丙烯酸类和丙烯酸酯或丙烯酰胺类3个系列吸水树脂的研究进展,并且介绍了淀粉接枝共聚高吸水树脂在个人卫生、医药、农业园林等方面的应用。简要指出了高吸水树脂的研究及发展方向。     

连续本体法制备高性能ABS树脂用橡胶的研究

采用不同的橡胶种类和橡胶配比与苯乙烯、丙烯腈进行连续本体法丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)中试生产,并对不同条件下的ABS产品进行微观结构和溶胶过程分析。结果表明,使用独山子低顺式聚丁二烯橡胶（50AF）制备的本体ABS产品性能全面优于上海高桥低顺式聚丁二烯橡胶（55AE）、50AF与燕山高顺式聚丁二烯橡胶（BR9004）组成的混合胶; 混合胶中,当50AF与BR9004的混合配比为7∶3时ABS产品性能更好;ABS产品冲击强度均随着胶液含量的增加而增大,熔体流动速率均随着胶液含量的增加而降低。     

丁二烯本体聚合及与异戊二烯的共聚合

研究了负载钛催化剂引发丁二烯本体聚合合成高反式-1,4-聚丁二烯的条件,如催化剂组成、温度、时间、催化剂用量等对聚合过程和催化效率的影响.在Al/Ti摩尔比为70,30℃,8h条件下,在Ti/Bd(摩尔比)为(1～2)×10-5时,丁二烯的本体聚合具有最佳催化效率,聚丁二烯的反式-1,4-结构摩尔分数为99%.并对丁二烯和异戊二烯的共聚合进行了研究,结果表明二者发生了共聚合.