胺型萃取剂的合成

一、引言近年来,萃取法在鈾的水冶工业中得到了广泛的应用。所用萃取剂基本上可分为胺型和磷型二大类。与磷型萃取剂相比,胺型萃取剂不仅对鈾的萃取率与选择性均較高,而且輻照稳定性也良好,并能用于多种无机酸体系,所以它們的研究与应用得到了广泛的重視。常用的胺     

有机萃取剂的研究(Ⅱ) N-208对铀氧离子的萃取性能

在铀的水冶工艺中,由于胺型萃取剂在多种杂质金属元素存在下对铀的选择性远较一般酸性磷型萃取剂为高,所以它们的应用得到了广泛的重视,布朗(Brown)与寇耳曼(Coleman)等在这方面进行了较系统的研究。本文是报导一种新的胺型萃取剂N—208在硫酸系统中对铀氧离子的萃取及反萃取性能,此外,这个萃取剂对铝、钒、铁、钼离子的萃取率也进行了测定。     

有机萃取剂的研究(Ⅲ) 某些胺型萃取剂的化学结构及其对铀氧离子萃取

萃取法在铀水冶工艺中的应用已日益广泛。现在常用的萃取剂一般都是具有长碳链的有机胺类或有机磷化合物。胺型萃取剂由于在硫酸系统中对铀的萃取需要经过三次络合过程,所以有较高的选择性。这些过程可由下述反应式简单表示:     

磷型萃取剂的合成

磷型萃取剂是鈾水冶工业中研究得較多的、应用得較广的一类萃取剂。本文就磷型萃取剂的合成問題进行討論。一、萃取剂合成方面的要求就工业萃取剂而言,其特点之一为应用的量較大,所以萃取剂的成本直接决定分离方法的     

有机萃取剂的研究(ⅩⅣ) N-235对硫酸铀酰的萃取性能

在铀的水冶工业中,胺型萃取剂不仅对铀具有较高的萃取效率,而且在多种杂质金属元素存在下对铀的萃取选择性也较高,辐照稳定性也良好,因此它们的研究与应用受到广泛的重视。文献及专利资料报导的胺型萃取剂的品种甚多,如1962年10月在美国召开的萃取化学     

新萃取剂N-酰化吡咯烷的合成及萃取U(Ⅵ)的性能

以吡咯烷为二级胺,合成了Ｎ－辛酰吡咯烷（ＯＰＯＤ）、Ｎ－葵酰吡咯烷（ＤＰＯＤ）、Ｎ－月桂酰吡咯烷（ＤＯＰＯＤ）等三种新型双取代酰胺类－Ｎ－酰化吡咯烷类（Ｎ－ａｃｙｌａｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ ＡＰＯＤ）萃取剂,利用红外光谱,核磁共振谱对其结构进行了表征,并对该类萃取铀的性能进行了研究。     

新萃取剂N-癸酰基吗啡啉萃取HNO3和U(Ⅵ)机理的初步研究

本文首次研究了新型酰胺萃取剂N -癸酰基吗啡啉 (DMPHL) /苯体系在硝酸介质中对U(Ⅵ )的萃取性能 ,考察了硝酸浓度、萃取剂浓度等因素对U(Ⅵ )萃取性能的影响 ,初步研究了标题萃取剂对硝酸及U(Ⅵ )的萃取机理。认为标题萃取剂与硝酸形成单分子配合物 ,与U(Ⅵ )配合物的组成为UO2 (NO3) 2 ·2DMPHL。同时发现 ,萃取U(Ⅵ )时最大分配比所对应的酸度高于一般的单酰胺 ,说明该萃取剂适合于高酸度下操作。     

铀、钼有机萃取剂中无机磷的分析方法研究

研究和建立了铀、钼有机萃取剂中无机磷含量的分析方法。采用100 g·L~(-1)的Na_2CO_3溶液为反萃取剂反萃取有机相,反萃取相比为1:1,反萃取时间为1 min,连续萃取3次,温度为25～30℃,无机磷的反萃取率优于98.0%。采用磷钼蓝比色法测定反萃取溶液中磷的含量,该方法的相对标准偏差小于5%,加标回收率为96.3%～101.0%。该方法简单、快速,精密度、准确度良好,加标回收率符合要求,适用于铀、钼萃取有机相中无机磷含量的分析。     

钍-铀燃料后处理中新萃取剂的研究——Ⅲ.N-正辛基己内酰胺萃取铀和钍

报道了N-正辛基己内酰胺(OCLA)-三甲苯从硝酸介质中萃取铀、钍的实验结果。OCLA对这两种元素的萃取规律类似于TBP,但分配系数(D)比TBP的高。用斜率法求得铀、钍的溶剂化数均为2,硝酸的溶剂化数为1。还对温度对萃取的影响,铀、钍的反萃及三相的形成进行了研究,计算了萃取平衡常数和铀、钍的△H值。     

钼铼合金对掉落临界安全的影响

发射阶段的掉落临界安全是空间快堆设计中的重点和难点。目前空间快堆保证掉落临界安全的常用手段之一是采用谱移材料兼作结构材料。钼铼（Mo-Re）合金因其优异的谱移性能和高温性能常用作空间快堆的谱移材料和结构材料。本文以美国Prometheus基本型堆芯方案为研究对象,采用MCNP程序计算并分析了不同Re含量的Mo-Re合金对掉落临界安全的影响及其机理。计算结果及分析表明：Re含量不同,反应堆掉落工况对临界安全影响也不同;能谱软化和Re含量增加引起的Re共振吸收增强是最严重掉落工况转变的主要因素。     

几种中性磷型萃取剂性能的比较

研究了四种中性磷型萃取剂——甲基膦酸二异戊酯(DAMP)、丁基膦酸二丁酯(DBBP)、甲基膦酸二异混和酯(P-311)和磷酸三丁酯(TBP)的萃取性能、反萃取性能。以实验室规模在塔式设备中进行连续试验,观察了它们的操作性能,并验证了小型试验结果。通过小型循环试验,比较了这四种萃取剂在硝酸介质中的稳定性,并测得了它们的降解常数K。实验结果表明,若选用新萃取剂代替TBP,那么应首先考虑DBBP。因为它的萃取效率高,物理操作性能好;在硝酸介质中,它的化学稳定性和对阴离子的适应性比TBP好。可是,它也有缺点,如溶解度大,目前的生产成本较高。不过,采取适当的措施,这些缺点可以得到一定的克服。     

N-酰基吗啡啉萃取剂的合成及分子结构变化对萃取铀(Ⅵ)性能的影响

合成了N－酰基吗啡啉（AMPHL）萃取剂，用红外，核磁共振，元素分析等方法对其结构进行了表征。研究了N－酰基吗啡啉的分子结构变化对萃取铀（Ⅵ）性能的影响。在实验酸度范围内，N－酰基吗啡啉萃取能力的增加顺序为：OMPHL＜LMPHL＜DMPHL。     

有机萃取剂的研究(Ⅷ) 三辛胺制备的研究

具有长碳链的胺类化合物,特别是长碳链的叔胺,已在铀及其他稀有金属的萃取、分离过程中获得了工业规模的应用。因此研究胺型萃取剂的制备方法是有重要意义的。胺类化合物的合成方法虽然很多,但多数报导仅限于伯胺或仲胺的制备,对叔胺,特别是长碳链叔胺合     

有机萃取剂的研究(ⅩⅤ) N,N-双取代氨烷基膦酸酯类的萃取分离性能

罗森堡姆(J.B.Rosenbaum)等人曾报导,应用仲胺或叔胺与一烷基磷酸或二烷基磷酸的混合物从组成复杂的体系中有效地分离铀与钒,当这两类萃取剂混合使用时,在胺类萃取过程中,氯离子的不利影响被削弱,酸性磷酸酯对三价铁及铝的萃取被抑制,从而提高了萃取分离效果。德普杜拉(C.Deptula)等曾指出,三辛胺与二丁基磷酸的混合物在硫酸体系中萃取铀时要较任一组成单独使用时远为有效。我们认为,如果将胺型萃取剂与磷型萃取剂的官能结     

钼铼合金在空间核电源中的应用性能研究进展

钼（Mo）中加入铼（Re）可显著改善钼的低温脆性进而提高其加工性能及焊接性能,提高强度的同时仍保持良好的塑性。Re元素含量为14%左右时,Mo-Re合金延伸率接近40%,加工性能最好,而同时存在一定的Re元素固溶强化作用。在1550 K以下温度,Mo-Re合金与UO₂的相容性较好。在1 300 K以下时,Mo-Re合金与UN的相容性较好。在1800 K以下时,Mo-Re合金与碱金属Li、Na、K的相容性均较好。钼铼合金与核燃料及碱金属冷却剂均具有良好的相容性,且Re元素是一种较好的谱移吸收体材料,可有效降低反应堆临界事故风险。钼铼合金是空间核电源中最佳反应堆芯结构材料。本文对钼铼合金的研究状况进行总结,为国内相关空间核反应堆电源系统设计选材和研究提供参考。     

含氧萃取剂对硝酸铀酰的萃取性能

溶剂萃取的原理很早就被应用来从硝酸盐溶液中分离铀和其他许多元素了。1842年Peligot发现硝酸铀酰易溶于乙醚之中,于是用这溶剂来提纯从沥青铀矿中得到的铀化合物。1920年Pierle应用乙醚分离铀和钒。1948年Hoffman利用乙醚将铀与稀土元素分离。进一步的研究发现,采取磷酸三丁酯、甲基异丁基酮等其他溶剂或在乙醚等溶液中加入盐析剂都能大大提高萃取效率。现在在原子能工业和冶金工业上以及理论研究上,溶剂萃取都已成为重要的方法。     

用于锕系元素萃取分离的新萃取剂研究

概述了近十几年国内外有关用于锕系元素萃取分离的新萃取剂的研究进展，并对酰胺类、亚砜类、磷类及双吡唑啉酮４类新萃取剂的设计、筛选等进行了讨论。     

钼铼合金在空间核电源中的应用性能研究进展

钼(Mo)中加入铼(Re)可显著改善钼的低温脆性进而提高其加工性能及焊接性能,提高强度的同时仍保持良好的塑性。Re元素含量为14%左右时,Mo-Re合金延伸率接近40%,加工性能最好,而同时存在一定的Re元素固溶强化作用。在1 550 K以下温度,Mo-Re合金与UO_2的相容性较好。在1 300 K以下时,Mo-Re合金与UN的相容性较好。在1 800 K以下时,Mo-Re合金与碱金属Li、Na、K的相容性均较好。钼铼合金与核燃料及碱金属冷却剂均具有良好的相容性,且Re元素是一种较好的谱移吸收体材料,可有效降低反应堆临界事故风险。钼铼合金是空间核电源中最佳反应堆芯结构材料。本文对钼铼合金的研究状况进行总结,为国内相关空间核反应堆电源系统设计选材和研究提供参考。     

有机萃取剂的研究(Ⅳ) 某些中性磷型萃取剂的化学结构及其对铀氧离子萃取性能的关系

中性磷型萃取剂通常是指正磷酸分子中的三个羟基全部为烷基酯化或为烷基置代的化合物,它们一般对铀具有较高的萃取选择性和一定的化学及辐照稳定性,因此这类萃取剂的研究已获得了广泛的重视。就目前已在铀的纯化及热铀处理工艺中普遍应用的磷酸三丁酯与甲基     

有机萃取剂的研究Ⅶ N-(1-甲基庚基)苄胺的制备及其对铀的萃取性能

具有长碳链的胺类化合物不仅对铀的萃取率与选择性均较高,而且辐照稳定性能也良好,并能用于多种无机酸体系,所以它们的研究与应用得到了广泛的重视。三辛胺、三异辛胺、三混合脂肪胺及二(正十二基)胺(通常它们也被称为液态阴离子交换剂),已在铀化学浓缩物的生产和高纯度轴化合物的制备方面获得工业规模的应用。胺型萃取剂在由矿石浸出液直接制取高纯度铀化合物及铀与其裂变元素分离中的应用研究也取得了显著的进展。