用炼焦副产品喹淋制备烟酸

一、前言菸酸是合成菸酸胺、尼可刹米、非那丁等药物的主要原料。一般有以下几种制备方法: 1.用吡啶的同系物或喹啉或羟基喹啉经氧化、脱羧而得菸酸。如以甲醛自混合吡啶馏分经处理后分取3-甲基吡啶,再用高锰酸钾氧化制备菸酸,或通过Skraup反应从甘油合成羟基喹啉,再用硝酸氧化和     

烟酸的新合成方法

菸酸(β一羧基吡啶)为维生素B群中的—种,是预防和治疗癞皮病的有效药物,又是制造菸酰胺和中枢苏醒药-尼可刹米的原料。菸酸合成方法极多,大致上可以分为三大类:(1)氧化3(β)位有侧链的吡啶化合物而制得菸酸:如氧化菸碱及异菸碱,3(β)-甲基吡啶,2-甲基-5-乙基吡啶等;(2)氧化喹     

利用草酸菸硷直接氧化制备菸酸的研究

根据“有机合成汇編”第一册第385頁記載,利用菸鹼(95％)以硝酸氧化为菸酸的方法,經多次进行小型試制及中型制造,并在本試驗成功的基础上作了些技术改进:氧化时减少了硝酸的用量,并且学习了苏联先进經驗,利用硝酸菸酸与苛性鈉的复分解作用,代替硝酸菸酸以磷酸氫鈉分解的方法游离菸酸,达到降低成本、减少工序、减低劳动强度等优点。以前应用的方法是将菸鹼蒸餾液以草酸中和,濃縮,加苛性鈉游离,盐析得菸鹹后,再进行氧化。今将过程簡单介紹如下:     

催化水解氧化法制备苯甲醛的研究

研究了甲苯氯化得到苄叉二氯和氯化苄混合物,然后经ＺｎＯ催化酸解,稀硝酸氧化制备苯甲醛,并探讨了氯化、仙伦酸解及氧化的反应条件。     

电解氧化法制取异菸酸

异菸酸是制取异菸肼的中间体。至今为止,工业上均采用化学氧化法,即以高锰酸钾为氧化剂进行生产。看来,这个方法不甚合理,因为作为氧化剂的高锰酸钾,几乎无例外地是用电解法制备的。因此,倘若能用电解氧化法直接生产异菸酸,将比化学氧化法来得经济方便。有关电解氧化制取异菸酸的文献资料很少。只在1960年美国“化学文摘”上载有苏联的一个专利(见C.A.54,5701h,1960)。文摘的内容非常简单,除了指明用酸性槽液外,其他的电解条件,例如电极材料、槽液组成、电流密度、温度等都没有提及。本工作的目的是寻找最适宜的电解条件。探讨用电解氧化法生产异菸酸的可能性。     

中国化工文摘

异菸醢肼(雷米封)的合成白明彰,药学通报1,26(1953)——作者以异菸酸的铜盐和无水乙醇反应而得乙酯,产量为理论产量的50%,以异菸酸直接和无水乙醇反应,产量亦得到51%。如变更实验条件,以铜盐法得到更高产量的希望为大。用水合肼和异菸酸乙酯作用得到异菸醯肼,产量为理论量的89%。本报告并介绍了由吡啶开始到异菸醯肼的各步实验情况。     

3-吡啶羧酸的应用与合成

3-吡啶羧酸又称菸酸或烟酸(Nicotinicacid),但与尼古丁(烟碱)却是完全不同的物质。烟碱对人有剧毒,能麻痹中枢神经及引起其它疾病,而菸酸不但对人没有毒害,反而是人体不可缺少的组份,在人体内菸酸能与蛋白质结合形成辅酶参与机体的氧化、还原作用,促进新陈代谢过程,并且对皮炎和神经障碍有     

混合甲基吡啶的分离及由3-甲基吡啶制备菸酸

混合甲基呲啶国內已有出品渲兄饕?-甲基吡啶、3-甲基吡啶及2,6-二甲基吡啶。沸点范圍是140～145°。3-甲基吡啶經氧化后得菸酸,为合成菸酰胺、尼可刹米及非那丁的主要原料。4-甲基吡啶經氧化后得异菸酸,为制造抗結核药物异菸肼,异菸腙等的主要原料。2,6-二甲基吡啶最近苏联研究成功,可制备治疗高血压药物和。所以混合甲基吡啶为制药工业重要的原料,分离工作是一个必須及时解决的問题。液体的分离大多采用分餾法,而3-甲基吡啶、4-甲基     

氯化铵氯化氧化镧(铈)的反应过程及其动力学

通过考察反应温度、时间、氯化铵用量对氧化镧(铈)氯化的影响及氯化镧(氯化铈)结晶水合物的热解行为,研究了氯化铵氯化氧化镧(铈)的反应过程及其动力学. 结果表明,在氯化的温度范围,既有氯化铵直接参与的氯化反应发生,又有氯化铵热解产物HCl使稀土氧化物氯化的反应存在. 氯化镧(氯化铈)发生气相水解或氧化反应生成LaOCl, CeOCl, CeO2. 氧化镧(铈)氯化反应的表观活化能Ea分别为43.73和140.67 kJ/mol,过程限制环节是界面化学反应控制.     

氯化反应和酰氯化反应尾气的综合应用

氯化反应含有氯气的氯化氢尾气用水吸收得到副产盐酸Ⅰ,酰氯化反应含有二氧化硫的氯化氢尾气用水吸收得到副产盐酸Ⅱ,两股副产盐酸以一定比例混合,使其中的氯气和二氧化硫发生氧化还原反应,得到无色的盐酸,用于羧酸钠盐的酸化。这些综合应用方法达到了废物利用的目的。     

NH_4Cl焙烧氯化Gd_2O_3的热力学研究

利用化学热力学原理和热力学函数的数据,通过计算对氯化铵焙烧氯化氧化钆的反应进行了热力学分析。结果表明:氯化铵焙烧氯化氧化钆在热力学上是可行的;氯化铵焙烧氯化氧化钆反应的起始温度为553 K,温度到达587 K时氯化反应进行完全;Gd Cl3(s)发生水解的起始温度为600 K;氯化铵能够有效地抑制Gd Cl3(s)的水解;氯化反应的温度应在600 K左右;使用2倍理论量的氯化铵是提高氯化率和无水氯化钆含量的关键。     

氯化反应过程中氯资源的循环利用

以甲苯氯化副产物HCl作为氧化反应原料,采用γ-Al2O3负载铬活性组分的催化剂,在固定床反应器中进行氯化氢氧化制氯气工艺试验。在氧化反应温度为360℃、HCl/O2物质的量比为1∶1时,氯化氢转化率可达到85%以上。将氧化反应得到的混和气体循环使用于甲苯氯化反应,氯气利用率可达100%,实现了有机氯化反应中氯原子的循环利用。     

氯化铵焙烧氯化氧化钆及其动力学研究

研究了氯化铵焙烧法氯化氧化钆制备无水氯化钆的适宜条件和动力学。结果表明:采用氯化铵焙烧氯化氧化钆制备无水氯化钆的适宜条件为nNH_4Cl∶nGd2O_3=12∶1、T=340~350℃和t=40 min,氧化钆的氯化率为100%;氯化铵与氧化钆的物质的量之比是影响氯化率的最主要因素,使用过量的氯化铵是制备高纯度无水氯化钆的关键。氯化反应是气-固多相区域反应,动力学曲线符合Bagdasarrym模型,反应进度遵从Erofeev方程ln[-ln(1-αRE)]=lnk+nlnt,反应的表观活化能Ea为68.254 k J·mol-1,频率因子A0为1.3×105,氯化反应的过程限制环节属于界面化学反应控制。     

三氯化钌的制备

目前三氯化钌在工业上是用金属钌粉经碱熔、氧化、用盐酸吸收四氧化钌气体制得的。现介绍一种制备三氯化钌的新方法。1 反应原理金属钌粉经碱熔氧化生成红色的高钌酸盐,用水浸渍后与乙醇反应,生成黑色氢氧化钌或水合二氧化钌沉淀。     

N,N—二乙基脱氢枞酰基氧化胺的合成及其性质研究

以脱氢枞酸为原料,经酰氯化、酰胺化和氧化三步反应合成了一种含松香基三元菲环结构的N,N—二乙基脱氢枞酰基氧化胺。采用正交实验方法对脱氢枞酸酰胺氧化的工艺条件进行了优化,制备反应的最佳工艺条件:反应时间12h,反应温度80℃,双氧水与酰胺的物质的量比为1.5:1,催化剂用量1.5%。利用红外光谱(FT-IR)和核磁(1H NMR)对目标产物结构进行表征。性能实验结果表明,用N,N—二乙基脱氢枞酰基氧化胺改性的天然沸石对刚果红具有较好的吸附效果。     

滴滴涕缩合反应酸分析新方法

我厂滴滴涕生产中缩合反应酸的分析,二十多年来,一直采用联苯胺作指示剂的办法,但因为联苯胺已被鉴定为致癌物质,有关单位已停止生产。而滴滴涕缩合反应酸的分析直接关系到滴滴涕的产量、质量、消耗及收率。为此,我们进行了多方面试验摸索,如EDTA法、选择别的指示剂等均不理想。后来,我们从本车间氯化苯的氯化液含铁分析及三氯乙醛中的含醛分析受到启示,因为这两个分析均用到Fe~(+++)与CNS~-反应生成红色络合物,而铬酸钾具强氧化性,这样就可以用过量氯化钡作     

基于废弃地沟油制备双酯基季铵盐型阳离子表面活性剂

为了减少地沟油对生物体的危害,实现地沟油的综合利用,以地沟油为原料,经过酸解制备地沟油酸。地沟油酸进而与环氧氯丙烷发生开环酯化反应获得氯化单地沟油酸酯,然后与地沟油酸在对甲苯磺酸的催化作用下发生脱水酯化反应制备氯化双地沟油酸酯,进一步与三甲胺发生季铵化反应获得一种基于地沟油的双酯基三甲基氯化铵季铵盐型阳离子表面活性剂。使用傅里叶变换红外光谱表征中间体与产物的特征基团,确定产物的分子结构,使用表面张力仪和电导率仪测试产物的临界胶束浓度。     

基于废弃地沟油制备双酯基季铵盐型阳离子表面活性剂

为了减少地沟油对生物体的危害,实现地沟油的综合利用,以地沟油为原料,经过酸解制备地沟油酸。地沟油酸进而与环氧氯丙烷发生开环酯化反应获得氯化单地沟油酸酯,然后与地沟油酸在对甲苯磺酸的催化作用下发生脱水酯化反应制备氯化双地沟油酸酯,进一步与三甲胺发生季铵化反应获得一种基于地沟油的双酯基三甲基氯化铵季铵盐型阳离子表面活性剂。使用傅里叶变换红外光谱表征中间体与产物的特征基团,确定产物的分子结构,使用表面张力仪和电导率仪测试产物的临界胶束浓度。     

聚合氯化硫酸铁制备方法

聚合氯化硫酸铁是一种新型高效无机高分子水处理剂,其制备方法包括氯酸盐氧化法和氯气氧化法,即硫酸亚铁溶液在一定温度和酸度下与氯酸钠或液氯反应,生成一系列不同聚合度的聚铁溶液,温度、酸度和氧化剂都可影响其聚合度,不同产品用于水处理时效果也相差甚远.氯酸盐氧化法制备聚合氯化硫酸铁与氯气氧化法相比在成本和环保方面都占优,该方法代表了聚合氯化硫酸铁的工业生产方法.     

固态枞酸和松香氧化过程及其过氧化物生成研究

采用碘量法和紫外分光光度法(UV)研究枞酸和松香的氧化反应。通过碘量法测定过氧化值变化,考察固态枞酸和松香在加压氧气和空气中的过氧化物生成规律。利用UV测定枞酸共轭双键变化,探讨枞酸和松香在较低温度下的氧化特性。结果表明,经改良的碘量法测量枞酸和松香的过氧化值具有精密度高、稳定性好的特点。利用该方法跟踪枞酸的氧化反应,温度30~60℃范围内较容易发生氧化反应,过氧化值随氧化温度升高、反应时间增加而增加,在0.5 MPa氧气、60℃的温度中反应8 h,过氧化值达到最大值285 mmol/kg。枞酸固态下的氧化动力学呈现表观一级反应,反应活化能为49.76 k J/mol。松香的氧化反应规律类似于枞酸氧化规律,在50℃中反应6 h,过氧化值达到最大值161 mmol/kg。