邻(对)硝基甲苯加氢还原催化剂的制备催化性能

介绍了所制备的高活性铜催化剂用于气相催化加氢还原制备邻（对）甲苯胺的研究。试验结果表明,在自制铜催化剂和适宜反应条件下,邻（对）硝基甲苯的转化率分别达98%和91%以上,实现了在同一生产装置上交替生产邻（对）甲苯胺。     

邻(对)氯苯甲腈的合成研究

以邻(对)氯甲苯为原料,经光氯化、氨化制备邻(对)氯苯甲腈。邻(对)氯甲苯在光照及副反应抑制剂存在下,m〔邻(对)氯甲苯〕∶m(副反应抑制剂)=1000∶1,于120～160℃与氯气反应,邻(对)氯甲苯转化率100%,邻(对)氯三氯甲苯质量分数≥97%,邻氯三氯甲苯、对氯三氯甲苯收率分别为96.1%和98.3%;邻(对)氯三氯甲苯在催化剂作用下,于210℃与氯化铵反应,n〔邻(对)氯三氯甲苯〕∶n(氯化铵)=1∶1.1,m〔邻(对)氯三氯甲苯〕∶m(催化剂)=1000∶5,邻氯苯甲腈、对氯苯甲腈收率分别为92.7%和93.3%,总收率分别为89.1%和91.7%;以邻(对)氯甲苯300kg投入500L氯化釜进行放大实验,邻氯苯甲腈、对氯苯甲腈总收率分别为89.7%和92.5%。用IR、1HNMR对目标产物结构进行了表征。     

加氢还原法制备邻氨基苯甲醚的研究

文章对邻硝基苯甲醚加氢还原制邻氨基苯甲醚工艺进行了研究。研究确定的最佳反应条件为:反应压力2.0 MPa,反应温度100℃,催化剂用量为邻硝基苯甲醚质量的1%,溶剂甲醇用量与邻硝基苯甲醚质量比为0.8︰1。结果表明,加氢还原工艺在反应时间、收率、废水量等方面都优于传统工艺。     

电化学法一步合成邻、间、对氟苯甲酸

以氟代氯苯为原料,用电化学法分别合成了邻(间、对)氟苯甲酸,考察了电极材料、反应温度、电流及反应物浓度对反应的影响。以镀锌不锈钢为阴极,镁为阳极,控制反应温度5℃左右,氟代氯苯初始浓度为0.50~0.70 mol/L,邻、间、对氟苯甲酸产率分别为80%、75%、82%。现已完成电解槽容积为50 mL的小试及15 L的扩试,目前100 L的中试正在进行中。     

水介质中催化加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯的研究

在NaOH碱水中,添加表面活性剂DBS(十二烷基苯磺酸钠),使用Pd/C(5%)催化剂,分两个还原阶段,将OCNB(邻氯硝基苯)加氢还原为DHB(2,2′-二氯氢化偶氮苯),DHB收率达88%以上。DHB经酸性联苯胺重排反应,可得到DCB(3,3′-二氯联苯胺)。给出了较好的还原温度、氢压、催化剂用量和DBS用量,分别为90~95℃,0.8MPa、0.6~0.8g、3.1~4.5g(对250gOCNB)。     

邻硝基乙苯催化加氢制备邻乙基苯胺

研究了以邻硝基乙苯为原料，经催化加氢还原成邻乙基苯胺的过程：考察了不同催化剂，催化剂的用量，反应温度、氢气压，搅拌速度等对邻硝基乙苯加氢反应速度的影响。结果表明，采用催化剂Raney Ni，最佳的加氢工艺条件为：反应温度140℃、氢压3．0MPa、搅拌转速1300r/min、催化剂用量为1％，邻硝基乙苯加氢的转化率＞99．5％，产物邻乙基苯胺的纯度＞99．5％。     

加氢还原法合成邻氨基苯甲醚的工艺研究

研究了用邻硝基苯甲醚催化加氢合成邻氨基苯甲醚,代替传统的硫化钠还原工艺。研究确定的最佳工艺条件为：反应温度80℃,反应压力0．7MPa,催化剂用量0．9%（以占邻硝基苯甲醚质量计）,溶剂与邻硝基苯甲醚质量比为0．75：1。加氢还原和硫化钠还原工艺比较,反应时间由6h缩短到1．75h,产品收率由90．5％提高到93．8％,解决了产生大量含硫废水的问题,产品成本可显著降低。     

邻硝基对叔丁基苯酚催化加氢研究

考察了催化剂及其加入量、溶剂及其加入量、反应温度、反应压力对邻硝基对叔丁基苯酚加氢反应的影响。适宜的条件为：催化剂：采用浸渍法制备的自制样,加入量0．10～015g,溶剂：乙醇和正丁醇,优选正丁醇,加入量50mL,反应温度90℃,反应压力0．10MPa。     

催化加氢制备1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷

本文介绍了以Pd/C作催化剂,1,2-二(邻硝基苯氧基)乙烷催化加氢制备1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷的方法,对影响反应的主要因素进行了考察,通过正交试验确定优化条件。小试产品收率接近90%,纯度99.6%。     

Pd/C催化加氢法合成3,3′-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氯苯催化加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为538g/I;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%.在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%.在强酸性条件下,将DHB重排得3,3′-二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%.     

邻三氟甲基苯胺的合成

以邻甲基苯胺为起始原料,先与双（三氯甲基）碳酸酯反应制得邻甲基苯基异氰酸酯,然后在过氧化物催化下侧链氯化得邻三氯甲基苯基异氰酸酯,最后在无水氟化氢中同时进行氟化和溶解得邻三氟甲基苯胺,三步总收率为55.3%,产品纯度在99%以上.此路线原料易得、操作安全、分离简单、产品纯度高,是一条可行的工业化路线.     

邻、对氯甲苯侧链光氯化的研究

采用光照内环流反应器,研究了邻、对氯甲苯分别侧链光氯化制备对、邻氯氯苄,对、邻氯苄叉二氯,对、邻氯三氯甲苯,考察了氯气流量、温度对光氯化反应的影响,实测了各组分质量分数随时间的变化关系,得到了各组分的最高质量分数与时间的对应关系,得出了制备各产物的适宜工艺条件.通过对对、邻氯甲苯光氯化的比较,发现邻氯氯苄的最高质量分数稍高于对氯氯苄的最高质量分数,140℃时分别达72.2%和69.2%,邻氯苄叉二氯的最高质量分数显著高于对氯苄叉二氯的最高质量分数,140℃时分别达88.5%和74.2%.经过充分氯化,对、邻氯三氯甲苯质量分数均能达到99%以上.     

从邻氯苄氯经催化酯化水解制备邻氯苄醇

研究了以邻氯苄氯和乙酸钠为主要原料,在相转移催化剂的存在下发生酯化反应生成乙酸邻氯苄酯,然后用30%的氢氧化钠水解,制备邻氯苄醇.同时考察了催化剂、反应物的配比和搅拌速率等因素对邻氯苄醇收率的影响.     

对羟基苯甘氨酸拆分技术进展

概述了制备半合成抗生素的重要原料D-(-)-对羟基苯甘氨酸拆分技术进展。其拆分技术主要有化学拆分法、诱导结晶法、不对称转换法和生物酶法，尤以不对称转换法和生物酶法为佳，具有转化率高、光学纯度好、成本低等优点，适合于工业化大规模生产。     

单模聚焦微波合成邻苯二甲酸二正丁酯

用Discover微波精确有机合成系统，以邻苯二甲酸酐、正丁醇为原料，一水合硫酸氢钠为催化剂合成邻苯二甲酸二正丁酯。考察了催化剂用量、微波辐射的功率和时间、反应物料配比对苯酐的转化率的影响。当n(正丁醇)：n(邻苯二甲酸酐)=0．13：0．05，催化剂0．60g，微波辐射功率150w，辐射时间15min时，转化率达97．8％。     

单模聚焦微波辐射催化合成邻苯二甲酸二异辛酯

利用Discover微波精确有机合成系统,以一水合硫酸氢钠为催化剂合成邻苯二甲酸二异辛酯。考察了催化剂用量、微波辐射的功率和时间、反应物料配比对苯酐的转化率的影响。当n(异辛醇)：n(邻苯二甲酸酐)=0．065：0．025,催化剂0.3g,微波辐射功率120W,辐射时间8min时,转化率达98．6％。     

间接电氧化法合成邻氯苯甲醛

探索了ＭｎＳＯ４的电解条件,使Ｍｎ＾３＋浓度达到（０．３－０．５）ｍｏｌ／Ｌ,优化了Ｍｎ＾３＋的氧化条件;解决了回收ＭｎＳＯ４的电解问题;实验认为,氧化过程醛的浓度应控制在４％以下讨论了化学法提纯邻氯苯甲醛的可行性。     

(S)-4-(甲硫基)-2-[2-羰基-1-吡咯烷基]丁酰胺的合成

(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酸甲酯盐酸盐于浓氨水中,发生酰胺化反应,制得(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺,收率63%;(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺用甲醇溶解,与浓盐酸成盐,得(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺盐酸盐,收率66%;(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺盐酸盐在相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)及研细氢氧化钾的作用下,与4 氯丁酰氯发生取代、环化反应,制得(S) 4 (甲硫基) 2 [2 羰基 1 吡咯烷基]丁酰胺,收率61%。产品的结构经TLC、IR、1HNMR等进行了表征。     

羟丙基壳聚糖的制备及其吸湿、保湿性研究

在碱性条件下用环氧丙烷对壳聚糖进行了改性研究。结果表明,壳聚糖、氢氧化钠和异丙醇质量比为1∶1∶10,反应温度为60℃,反应时间为4h,所制备的羟丙基壳聚糖有良好的水溶性,在相对湿度32%的环境中,羟丙基壳聚糖的吸湿性为壳聚糖的3倍,在相对湿度81%中,保湿性为壳聚糖的1 13倍。