水合肼对铜电解液净化的作用

在铜电解液中加入水合肼产生沉淀,使铜电解液中砷、锑、铋杂质得到有效去除。当电解液Cu2+质量浓度为22g/L,硫酸质量浓度为203g/L,反应温度为42℃,反应时间为60mi,n砷、锑、铋质量浓度分别为8.80 g/L、0.36 g/L、0.20 g/L时,按照铜电解液与水合肼体积比为20:1在铜电解液加入水合肼,铜脱除率为97.04%,砷、锑、铋去除率分别为5.28%、37.92%、94.40%。在卤化物作用下,有助电解液中砷的去除。杂质的脱除有一定影响。在铜电解液中加入水合肼产生沉淀有Cu4SO4（OH）6·H2O、Cu2（OH）3NO3、Cu3（AsO4）（OH）3等。     

二段脱铜液还原结晶法脱砷新工艺

对铜电解液脱砷方法进行研究,提出以二段脱铜液为原料,采用SO2还原结晶法脱砷新工艺。在二段脱铜液中通入SO2,将其中的As(Ⅴ)还原成As(Ⅲ),还原后的溶液通过蒸发结晶析出As2O3,达到二段脱铜液脱砷的目的。结果表明:当As(Ⅴ)浓度为12.41 g/L、H2SO4浓度为253.00 g/L、反应温度为60℃时,向二段脱铜液中通入SO290 min后静置90 min,二段脱铜液中As(Ⅴ)的还原率达到94.54%。还原后的溶液进行蒸发结晶,当蒸发前与结晶后的体积比(V0:V1)为3.5时,砷的脱除率达到91.33%,结晶产物为As2O3。与传统脱砷工艺相比,新工艺具有操作简单、成本低廉及砷的脱除效果明显等优势。     

五价锑在脱除铜电解液中砷、锑、铋杂质中的作用(英文)

通过向含有45 g/L Cu2+、185 g/L H2SO4、10 g/L As和0.5 g/L Bi的铜电解液中加入Sb(V),研究五价锑对铜电解液中砷、锑、铋杂质脱除作用机理。过滤电解液,采用化学分析、SEM、TEM、EDS、XRD、FTIR等方法对沉淀渣的结构形貌和成分进行表征。结果表明,沉淀渣呈尺寸为50~200μm的不规则块状,其化学成分主要为砷、锑、铋和氧。红外光谱检测表明,沉淀渣主要特征官能团为As—O—As、As—O—Sb、Sb—O—Bi、Sb—O—Sb和Bi—O—Bi。X射线衍射和电子衍射检测结果表明,沉淀渣由AsSbO4、BiSbO4和Bi3SbO7组成。锑酸盐的生成是五价锑脱除铜电解液中砷、锑、铋杂质的主要原因。     

铜电解液中砷的还原及脱除(英文)

探讨了反应温度、H2SO4浓度、CuSO4浓度、反应时间、SO2气流量等因素对SO2还原铜电解液中As(Ⅴ)的影响,并对浓缩共晶作用下铜电解液中As(III)的脱除行为进行了研究。研究表明:As(V)还原率随着反应温度和H2SO4浓度的升高而降低,随着SO2气流量的增大及反应时间的延长而升高。当反应温度为65°C,H2SO4浓度为203g/L,CuSO4浓度为80g/L,SO2流量为200mL/min,反应时间为2h时,铜电解液中As(Ⅴ)还原率为92%;铜电解液中的As(V)还原后,将铜电解液浓缩至H2SO4浓度为645g/L时,As、Cu、Sb、Bi脱除率分别达到83.9%,87.1%,21%,84.7%.XRD分析结果表明:结晶产物中含有As2O3和CuSO4·5H2O等物相。     

含砷污酸资源化回收铜和砷的新工艺

以含砷污酸为原料,通过中和除杂-沉砷-洗涤-浸出-蒸发结晶-溶解制取三氧化二砷,实现含砷污酸的资源化。结果表明：将污酸中和至pH为2,使污酸的酸度降低;在中和液中加入硫酸铜,控制Cu和As的摩尔比为1.5：1,调节体系pH为8沉淀As,得到亚砷酸铜,As的沉淀率达到97.81%;通过洗涤除杂提高亚砷酸铜中As和Cu的含量;采用10%硫酸溶液,在液固比为5：1条件下浸出亚砷酸铜,所得溶液蒸发结晶得到三氧化二砷与硫酸铜的混合物;用水溶解该混合物后过滤得到硫酸铜溶液及符合 YS/T-99-1997As2O3-3号产品标准的三氧化二砷。     

高砷铜电解液中旋流电积脱杂

针对高砷铜电解液中砷、锑、铋等杂质含量高,铜含量低的特点,采用旋流电积技术对其进行电积脱杂。考察电流密度、循环流量和铜离子含量对砷、锑、铋等杂质脱除率的影响。4 L小试结果表明:在电流密度500 A/m~2、循环流量250 L/h,铜离子浓度1~3 g/L的条件下,砷、锑和铋的脱除率分别达90.56%、98.90%、99.99%,电积产物黑铜渣中铜-砷比低至0.50。600 L扩试结果表明:在电流密度800 A/m~2、循环流量6000 L/h,铜离子浓度0.5~3 g/L的条件下,砷、锑和铋的脱除率分别达89.30%、80.00%、99.99%。采用旋流电积技术进行电积脱杂可以有效降低铜的损失,避免砷化氢气体的产生,脱杂效果明显。     

高铅铜阳极泥的工艺矿物学

为了高效回收高铅铜阳极泥中贵金属,改进阳极泥的现行生产工艺,采用XRD、SEM和显微镜等对阳极泥进行工艺矿物学研究。结果表明:阳极泥的颗粒较细,成分复杂,贵金属主要为Au 0.33%、Ag 9.94%、Pd0.1%(质量分数);贱金属主要为Cu 16.35%、Pb 13.74%。主要物相包括金以及金铅合金、铜银硒化合物、硫酸盐、砷酸盐、锑酸盐以及氧化物。分析得知,金主要有单质金以及金铅合金两种物相,其质量比约为3:1。其粒度大小不均匀,最大粒度为15μm,最小粒度为0.1μm。单质金常常被包裹在硫酸铜里面,因而,在提取金之前要先脱铜。银以硒化银和铜银硒的形式存在,3种元素混溶形成固溶体。主要贱金属铜为单质铜、硫酸铜、铜银硒以及黄铜矿。铅为硫酸铅、锑酸铅、砷酸铅以及硫化铅;砷锑铋化合物主要包括砷酸铅、锑酸铅、砷酸铋和砷酸锑。结构特征分析表明:高铅铜阳极泥以硫酸铜为基底,氧化镍常包裹单质铜,砷酸锑常包裹黄铜矿,硫酸钡与硫酸铅常交互生长。     

全湿法工艺处理砷铜渣的试验研究

针对铜电解净化生产工艺中产生的砷铜渣,采用加压浸出、浸出液净化的处理工艺,使铜成为半成品进入下一道工序,整个过程铜浸出率98%左右,砷浸出率95%左右,锑铋大部分进入渣中,渣率约3%～5%;浸出液净化后含砷在1g/L以下,砷以砷酸钙形式开路。     

铜电解液碳酸钡脱铋新工艺

对铜电解液碳酸钡脱铋工艺进行研究,提出机械活化盐酸催化的铜电解液碳酸钡脱铋新工艺,其工艺过程为:将碳酸钡粉末加水调和研磨制浆后,再加入适量盐酸到碳酸钡浆料中作催化剂,待铜电解液预热到80℃左右加入碳酸钡料浆,搅拌1 h后过滤。实验结果表明,采用碳酸钡脱铋新工艺,1 m3铜电解液加入10 kg碳酸钡,用0.1 L盐酸(HCl 27%)作催化剂,Bi的脱除率可达70%,脱铋渣含Bi量大于4%。与传统碳酸钡脱铋工艺相比较,新工艺净化1 m3铜电解液节省碳酸钡40 kg,脱铋渣中Bi含量增加3倍。     

硫酸镍铵复盐结晶法分离回收铜电解液中的镍（英文）

研究采用硫酸镍铵复盐结晶从铜电解液中分离回收镍的方法。研究发现,在相同温度的溶液中,硫酸铜的溶解度小于硫酸镍的溶解度,而硫酸铜铵的溶解度大于硫酸镍铵的溶解度。因此,加入(NH₄)₂SO₄可使铜电解液中的镍选择性结晶析出。按(NH₄)₂SO₄/NiSO₄摩尔比≤0.8加入(NH₄)₂SO₄,在-15℃冷冻结晶10 h,可使其中的镍以Ni(NH₄)₂(SO₄)₂·6H₂O的形式结晶析出。将所得结晶物热解,再将热解产物加水溶解,最后将溶解液浓缩结晶得到合格的NiSO₄·6H₂O产品。复盐结晶法是一种清洁环保、经济高效的从铜电解液中分离回收镍的方法。     

Sb在铜电解液净化中的应用

介绍了Sb在铜电解液净化中的应用。铜阳极泥分银渣 (含Sb 2 1.35 %)以及由Sb2 O3 和BaSO4 合成的吸附剂能选择性吸附电解液中的As,Sb ,Bi。在确保电解液主要成分不变的情况下 ,不论是分银渣还是合成吸附剂都能从铜电解液中吸附 90 %Bi,80 %Sb及部分As。在讨论吸附机理的同时 ,还研究了阳极铜含Sb对电解过程杂质在阳极泥和电解液之间的分配比例的影响。发现提高Sb在阳极铜里的相对含量可增大电解过程As,Sb ,Bi进入阳极泥的比例 ,从而为铜电解净液寻找了一条方便经济的途径。     

Separation and recovery of Cu and As from copper electrolyte through electrowinning and SO2 reduction

Cu and As were separated and recovered from copper electrolyte by multiple stage electrowinning, reduction with SO₂ and evaporative crystallization. Experimental results showed that when the current density was 200 A/m², the electrolyte temperature was 55 °C, the electrolyte circulation rate was about 10 mL/min and the final Cu concentration was higher than 25.88 g/L, the pure copper cathode was recovered. By adjusting the current density to 100 A/m² and the electrolyte temperature to 65 °C, the removal rate of As was 18.25% when the Cu concentration decreased from 24.69 g/L to 0.42 g/L. After As(V) in Cu-depleted electrolyte was fully reduced to As(III) by SO₂, the resultant solution was subjected to evaporative crystallization, then As₂O₃ was produced, and the recovery rate of As was 59.76%. The cathodic polarization curves demonstrated that both Cu²⁺ concentration and As(V) affect the limiting current of Cu²⁺ deposition.     

还原酸浸法从低品位水钴矿中提取铜和钴

以Na2SO3为还原剂从水钴矿还原酸浸液中提取铜和钴,研究了还原剂种类及用量、浸出温度、硫酸浓度等因素对水钴矿还原酸浸过程中有价金属铜和钴浸出率的影响。结果表明,Na2SO3是较适宜的还原剂;在还原剂用量为水钴矿原矿质量的10%、硫酸浓度为3 mol/L、浸出温度为60℃、液固比为2-1、浸出时间为60 min的条件下,铜和钴的浸出率分别达99.06%和98.87%。并提出了"M5640萃铜→黄钠铁矾法除铁→碳酸钠除铝→氟化钠除钙、镁→蒸发结晶得钴产品"的后续分离净化流程,能有望应用于水钴矿及类似物料中有价金属的提取与分离的工业生产。     

Research on Copper Removal from Composite Wires of Copper-Stainless Steel Fibers

ＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＣｏｐｐｅｒＲｅｍｏｖａｌｆｒｏｍＣｏｍｐｏｓｉｔｅＷｉｒｅｓｏｆＣｏｐｐｅｒＳｔａｉｎｌｅｓＳｔｅｌＦｉｂｅｒｓＨｅＷａｎｎｉａｎ，ＦｅｎｇＪｉｎｇｓｕａｎｄＨｅＳｉｊｉａ（何万年）（冯景苏）（何思郏）ＧｅｎｅｒａｌＲｅｓｅａ...     

Preparation of copper arsenite and its application in purification of copper electrolyte

The preparation of copper arsenite with arsenic trioxide was presented and its application in the purification of copper electrolyte was proposed. The variables of n（OH^-）/n（As）, n（Cu）/n（As）, NaOH concentration, reaction temperature and pH value have some effects on the yield of copper arsenite. The optimum conditions of preparing copper arsenite are that the molar ratio of alkali to arsenic is 2：1, NaOH concentration is 1 mol/L, the molar ratio of copper to arsenic is 2：1, pH value is 6.0 and reaction temperature is 20℃. The yield of copper arsenite is as high as 98.65% under optimum conditions and the molar ratio of Cu to As in the product is about 5：4. The results of the purification experiments show that the removal rate of antimony and bismuth is 53.85% and 53.33% respectively after 20g/L copper arsenite is added. The purification of copper electrolyte with copper arsenite has the advantages of simple technique, good purification performance and low cost.     

沈阳大气环境下纯铜的初期腐蚀行为

通过1年的遮雨和未遮雨大气暴露实验,研究了在沈阳大气环境下纯铜的初期腐蚀行为.不同暴露环境下,纯铜的大气腐蚀速率、腐蚀产物组成及其保护性都存在差异.未遮雨暴露条件下,纯铜的大气腐蚀速率较高,尤其在降雨较多的暴露期间,雨水冲刷使纯铜经历了更长的润湿周期,从而显著加速了纯铜的大气腐蚀.不同暴露条件下,纯铜表面形成的大气腐蚀产物主要为Cu2O.遮雨条件下,腐蚀产物的组成还有Cu4SO4(OH)6·H2O和Cu4SO4(OH)6;而未遮雨条件下,雨水的冲刷、溶解作用延缓了Cu4SO4(OH)6·H2O的形成,因而在6个月时腐蚀产物仅为Cu2O;随着暴露周期的延长,12个月后逐渐有Cu4SO4(OH)6·H2O形成.未遮雨暴露的纯铜表面形成了致密的厚腐蚀产物膜,有效地抑制了大气腐蚀的阴极反应,具有更好的保护性.     

Preparation of chain copper oxide nanoparticles by microwave

Cu（OH）2 nano-fibers were prepared by chemical precipitation with CuSO4·5H2O and NaOH as raw materials. The Cu（OH）2 nano-fibers have a diameter of 10-30 nm and a length of 1-6 μm. The reaction conditions were as follows： the concentration of CuSO4 solution was 0.1 mol·L^-1,NaOH solution 4 mol·L^-1,the dropping rate of the NaOH solution 50 mL·min^-1,the reaction temperature 20℃the pH value of the reaction terminal 13,and the stirring rate 1200 r·min^-1. The chain nano-CuO grains were obtained through the microwave radiation of the Cu（OH）2 nano-fibers.