保留钌的强络合辐解产物

通过简单蒸馏、萃取分离、硅胶柱分离等手段对TBP萃取体系进行分离,并对分离的各组分进行钌的萃取保留实验,最终得到保留钌的强络合辐解产物.对强络合辐解产物进行了红外分析、元素分析、气相色谱-质谱和液相色谱-质谱分析,得出强络合辐解产物是含有亚硝酸酯基团的中性磷酸酯,并得出强络合辐解产物中三种组分为:C12 H28 O8P...     

用树脂吸附净化辐照后30%TRPO-煤油

研究了用吸附剂对辐照后 30 %TRPO 煤油 HNO3体系中产生的对重金属有强络合作用的辐解产物的净化效果。以Pu作为强络合产物的示踪剂 ,试验了六种吸附剂的去污效果。选择了 0 0 1× 7WQ 2 0 0型阳离子交换树脂作为吸附剂 ,考察了动态条件下对污溶剂的净化效果及温度对吸附量的影响。用 3 0mol/LHNO3作为淋洗剂可以将Pu从吸附了强络合产物的柱上淋洗下来。净化后溶剂不再有Pu保留。     

γ辐照后TBP—煤油对^95Zr的萃取和保留

研究了用不同浓度HNO_3预平衡和经γ辐照不同剂量后的TBP-煤油对~(95)Zr的萃取行为。测定了0.01mol/1HNO_3,5%Na_2CO_3洗涤后的有机相中~(95)Zr的保留百分率。比较了辐照后的TBP-煤油用碱和水萃洗分离得到的三个组份以及HDBP等7种辐解产物对~(95)Zr的萃取和洗涤后有机相中的保留情况。结果表明~(95)Zr的萃取和洗涤后的保留与溶剂所受的辐照剂量和预平衡酸度均有关系。在辐解产物中,单烷基长链酸性磷酸酯和异羟肟酸对Zr的萃取影响都较严重。前者在碱洗时容易产生乳化,而后者在碱洗后对Zr的保留更为严重。     

在Purex流程中RuNO络合物的某些化学行为

HNO_3预平衡的30％TBP-煤油经γ辐照后对RuNO络合物有严重的保留作用,即不易用酸碱洗涤去除。将辐照溶剂分为碱萃相、水萃相和中性相,实验证明对Ru有保留作用的是中性相,而不是水萃相。进一步实验表明,造成辐照溶剂中Ru保留的主要是稀释剂的辐解产物。30％TBP-十二碳异羟肟酸-煤油对Ru有明显的保留作用。     

30%TBP-煤油循环使用过程中的辐解行为

为了了解溶剂在乏燃料后处理真实使用过程的辐解稳定性,对比研究了30%TBP-煤油-HNO3体系在γ和α的静态累积辐照和动态循环辐照情况下的辐解行为。研究结果表明:静态累积辐照所引起的溶剂辐解产物生成量、钚保留和钌保留等性能的变化比动态循环辐照明显;当辐照吸收剂量达到1.0×105 Gy(相当于动态循环辐照20次)时,静态累积辐照引起的溶剂钚保留值10倍于动态循环辐照,证实了在乏燃料后处理工艺过程中,通过溶剂的酸碱洗涤,去除HDBP、H2MBP等主要辐解产物,可提高溶剂的循环使用寿命。同时研究结果显示,溶剂的α辐照损伤大于γ辐照。     

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu（Ⅳ）反萃的影响研究

PUREX流程中,萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解,部分辐解产物使Pu（Ⅳ）的反萃变得困难。本文通过实验研究,获取了辐解产物与Pu（Ⅳ）保留的比例关系。结果表明,辐解产物磷酸二丁酯（HDBP）与羟胺（HAN）、稀硝酸难以反萃的Pu（Ⅳ）摩尔浓度之比约为2,磷酸一丁酯（H₂MBP）与HAN难以反萃的Pu（Ⅳ）的摩尔浓度之比为1~2。结合文献报导,获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量,从而较系统地比较了各辐解产物对Pu（Ⅳ）反萃的影响程度,并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu（Ⅳ）反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明：热堆乏燃料后处理流程中对Pu（Ⅳ）反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP,快堆乏燃料后处理流程中对Pu（Ⅳ）反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H2MBP。     

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响研究

PUREX流程中,萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解,部分辐解产物使Pu(Ⅳ)的反萃变得困难。本文通过实验研究,获取了辐解产物与Pu(Ⅳ)保留的比例关系。结果表明,辐解产物磷酸二丁酯(HDBP)与羟胺(HAN)、稀硝酸难以反萃的Pu(Ⅳ)摩尔浓度之比约为2,磷酸一丁酯(H_2MBP)与HAN难以反萃的Pu(Ⅳ)的摩尔浓度之比为1～2。结合文献报导,获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量,从而较系统地比较了各辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响程度,并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu(Ⅳ)反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明:热堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP,快堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H_2MBP。     

30%TBP-煤油-硝酸体系的α和γ辐照行为

研究了30%TBP-煤油-硝酸体系的α和γ辐照稳定性,包括溶剂辐照吸收剂量、预平衡酸度等条件对溶剂辐解产物及金属钚保留值的影响。结果表明:溶剂吸收剂量对溶剂辐解产物和钚保留值影响较大,而预平衡酸度则影响较小,主要辐解产物产生量和钚保留值均随溶剂体系α、γ吸收剂量和预平衡酸度的增大而增加。在相同的条件下,溶剂的α辐照造成的钚保留值均比γ辐照大,而DBP、MBP和羰基化合物等辐解产物的产生量均随辐照吸收剂量增加而增加,但其产生量相差不明显。产生上述结果的可能原因是α辐照加速了次级或其它辐解产物的生成。     

γ辐照TBP-正十二烷体系酸性长链磷酸酯的抑制

本文通过元素分析,IR谱及MS谱等方法研究了TBP—正十二烷体系中酸性强络合辐解产物的性质和结构。用同位素示踪方法对长链酸性磷酸酯的生成机理进行了探讨并找到了能抑制长链酸性磷酸酯的有效的抑制剂。     

γ辐照对HDEHP萃取Ce、Am、Sr的影响

本文研究了γ射线辐照对溶剂萃取Am、Ce和Sr的影响。证实HDEHP的主要辐射解产物H_2MEHP对HDEHP萃取Am和Ce具有协同作用,而对Sr的萃取表现为反协同作用。发现TBP的存在可抑制辐解产物H_2MEHP的上述作用,从而稳定HDEHP的萃取性能。经γ射线辐照过的溶剂,随辐照剂量增加Am、Ce的反萃系数下降,但在辐照溶剂中没有发现能永久性保留Am的辐解产物。TBP的存在有利于Am、Ce反萃且能防止碱洗时发生乳化。同时,还发现TBP的辐解产物HDBP对HDEHP萃取Sr有反协同作用,且其作用比H_2MEHP更强。     

Purex流程中溶剂辐解稳定性研究

在乏燃料后处理Purex流程中,TBP／稀释剂由于辐照作用降解对工艺造成危害。本工作采用三种稀释剂：正十二烷,加氢煤油,特种煤油。30％TBP／稀释剂分别以0．1～3mol／LHN03溶液平衡后用60Co源辐照至剂量为5×10^3-5×10^6Gy。对Purex流程中几种主要的辐解产物进行分析测定,对辐照后的样品进行了钚保留试验观测。     

真空膜蒸馏法处理含铀废水 BR>

采用聚丙烯微孔膜对含铀废水进行真空膜蒸馏(VMD)处理研究,考察了进料铀的温度、质量浓度、流速以及真空侧压力对膜通量及截留率的影响,得到了最佳工艺条件:进料流速,0.5 m/s;进料温度,55℃;真空侧压力,2.66 kPa。在该条件下,当料液中铀的质量浓度为1~9 mg/L时,膜具有良好的分离性能,膜通量为3.5 kg/(m2.h),截留率为99.1%,馏出液中铀的质量浓度低于国家排放标准(0.05 mg/L)。实验结果表明,作为一种新颖的水处理技术,真空膜蒸馏法将在含铀废水处理中发挥重要作用。     

TBP辐照体系中强络合辐解产物的研究

本文研究了纯TBP体系的γ辐解产物谱,分离出了某一分子量较高的强络合酸性磷酸酯,测定了它的一系列性质,并给出了可能的结构式。研究了强络合酸性磷酸酯的形成机理,证实了它的形成与实际体系中存在的DBP有关。研究还表明强络合酸性磷酸酯的形成至少有三个途径:1)直接由TEP~≠或TBP~*形成,2)由DBP~*与TBP聚合而成,3)体系中存在烷烃时,由DBP自由基与R·自由基重合组成。     

TBP-煤油-HNO_3体系的辐解与水解

本文应用气相色谱法测定了TBP-煤油-HNO_3萃取体系中 TBP辐解产物DBP和MBP的生成G值。G_(DBP)值与文献值一致:G_(MBP)值为文献值的～1/3。测定了TBP在 27℃下水解生成DBP的速度常k值。通过表观动力学计算指出,TBP辐解生成 MBP有两个途径。给出了一个TBP 辐解生成DBP和MBP与辐照剂量之间的关系式。     

30%TBP-煤油-HNO_3体系辐解产物长链酸性磷酸酯产额的计算

本文利用文献数据计算了TBP一煤油一HNO_3体系辐解产物长链酸性磷酸酯的辐解产额。长链酸性磷酸酯的生成G值随着剂量的增加而呈线性增加。辐照剂量在1×10~7拉德到1×10~8拉德范围内G=0.0096—0.143。     

用Hf指数量度30%TBP-煤油-HNO_3体系的辐照降解

前言核燃料后处理工艺过程中溶剂TBP-煤油受到射线作用,发生辐射降解,辐解产物对主要产品U、Pu的收率及过程的再循环带来不利影响。溶剂降解问题,一直有不少人在进行研究,由于降解产物对裂片元素Zr、Nb、Ru等有强烈的络合作用,所以通常研究     

TBP辐解产物对U(Ⅳ)-肼和乙异羟肟酸反萃Pu(Ⅳ)的影响

研究了磷酸三丁酯(TBP)辐解产物磷酸二丁酯(HDBP)和磷酸一丁酯(H2 MBP)对U(Ⅳ)-肼以及乙异羟肟酸(AHA)反萃Pu(Ⅳ)的影响,考察了相接触时间、相比(o:a)、还原剂浓度、HNO3浓度、肼浓度、TBP辐解产物HDBP和H2 MBP浓度等条件对含有HDBP或H2 MBP的30％(体积分数)TBP/煤油中...     

γ射线辐照水溶液中氯霉素的降解研究

研究了γ射线辐照水溶液中氯霉素的降解规律,并对辐解产物进行了初步探讨.根据辐照前后高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)图谱中氯霉素峰面积变化,分析得出氯霉素随吸收剂量和初始浓度的降解规律.利用液相色谱串联质谱(Liquid chromatography tandem mass spectrometry,LC/MS/MS),定性分析氯霉素的辐解产物.结果表明,氯霉素残留量随吸收剂量和初始浓度的变化关系满足指数方程;氯霉素辐射降解后形成了30个以上的辐解产物,它们在氯霉素检测波长278nm下的响应值均较低;确定了氯霉素在不同辐解条件下均出现的8种主要辐解产物,它们的准分子离子质量[M-H]分别为:353、337、335(A)、335(B)、319、289、127、166,并对主要辐解产物进行了初步的结构解析.     

TBP-煤油-HNO_3-UO_2(NO_3)_2萃取体系γ辐解(Ⅰ)——辐解产物分析的研究

本文介绍了在有UO_2(NO_3)_2存在下,TBP—煤油—HNO_3体系γ辐解产物——DBP、MBP、聚合物的分离分析方法以及红外光谱法测定RNO_2,RONO_2及RCOR’的结果。     

127-环氧树脂胶及其组分的辐射效应研究

研究了在室温条件下，空气，氮气或真空气氛中，γ射线对127－环氧树脂胶及其组分：E－44环氧树脂，邻苯二甲酸二丁酯和无水乙二胺的辐射效应，以气相色谱（GC）法对各种样品γ辐解所产生的H2，CH4和CO2等气体产物进行了测定，结果表明，气氛条件和辐射剂量对各种样品辐射生成3种气体产物的量有重要.影响其中CO2的生成量不仅直接受气氛中O2含量影响，而且与样品分子结构中是否含氧关系密切。127－环氧树脂胶和邻苯二甲酸二丁酯γ辐解所生成的H2，CH4 和CO2等气体产物的量均随辐射剂量的增大而增大，而且127－环氧树脂胶的γ辐解产物H2和CH4的量以及邻苯二甲酸二丁酯的γ辐解产物CH4的量均与辐射剂量呈线性递增关第，从辐射化学效应来说，127－环氧树脂的抗辐照性能较差。