炼厂环烷酸腐蚀与防腐技术

环烷酸腐蚀是炼油工业中急需解决的问题,为此对环烷酸在原油中的分布情况、环烷酸的性质、腐蚀特点及原油加工过程中设备易蚀部位进行了阐述。针对影响环烷酸腐蚀的因素,介绍了抑制环烷酸腐蚀的主要措施,包括通过混炼和脱除原油中环烷酸等方法降低原油酸值．优化操作条件,设备材料选择及改性处理,注入高温缓蚀剂等方法,尤其对环烷酸缓蚀剂品种、性能及防腐效果进行较详细介绍。     

高酸值稠油的特性及加工对策

分析了风城高酸值稠油的特性,研究了其掺炼比例对原油密度及黏度的影响,并考察了减压 塔馏分的酸值变化情况,进行了电脱盐加工条件优化试验,针对高酸值稠油加工过程中存在的电脱盐乳 化及高温环烷酸腐蚀问题提出相应的对策。结果表明,风城稠油具有密度高、黏度高、易乳化、含钙量高、酸值高等特性;加工高酸值稠油时,ＮＳ２０１３Ａ型破乳剂效果较好;高掺炼比加工风城稠油时,建议电脱盐单元脱前温度高于１４０℃,并适当加大脱钙剂ＫＹ－Ｃ的加入量;解决高温环烷酸腐蚀问题,应以优化原油加工方案为主,辅以工艺防腐、在线监测以及设备防腐等措施。     

环烷酸腐蚀及其缓蚀剂的研制

介绍了环烷酸缓蚀剂的制备、评价方法以及评价结果，结果表明：自制磷酸酯对环烷酸及高温硫腐蚀具有较好的抑制作用，改性后效果进一步提高，对低硫高酸原料缓蚀率达到96．7％以上，对高硫高酸原料缓蚀率达到81．5％以上。     

辽河原油防腐蚀对策

辽河原油为环烷基重质原油,具有酸值高、粘度高的特性,给加工带来较大的困难,尤其是腐蚀问题最为突出。原油受热产生的氯化氢和硫化氢、环烷酸等构成腐蚀的主要介质。对其腐蚀机理进行分析,采取相应的对策,对保证常减压蒸馏装置的安全运行具有重要作用。辽河原油酸值比较高,2 0 0 2年酸值平均超过2 .5mgKoH/g因此环烷酸腐蚀是加工辽河原油过程中腐蚀的主体。环烷酸是石油中的含饱和环状结构的有机酸,包括环烷酸、脂肪酸、芳香酸以及酚类,以环烷酸含量最多。它是一种复杂的混合物,其分子量差别较大,一般以30 0～4 0 0居多,其沸点大约在177～…     

炼制辽河油的常减压装置的腐蚀与防护

一、环烷酸对设备的腐蚀我厂于1975年开始混炼辽河原油和大庆原油,其比例各占50％,腐蚀较轻。自1978年11月改为全炼辽河原油。辽河原油含硫、氨、重金属和环烷酸都较高,其酸值为     

高酸值原油加工过程中存在的问题与对策

介绍了近年来常减压蒸馏装置高酸值原油的加工情况 ,分析了加工高酸值原油给生产操作、产品质量、系统平衡及设备腐蚀等方面带来的不利影响。当酸值高于 0 .5mgKOH/g时 ,环烷酸腐蚀便明显加重 ;而当高酸、高硫原油混炼或交替加工时 ,对设备的腐蚀更加严重。采取材质升级、适量注碱或改注有机胺、注高温缓蚀剂和控制工艺流速等措施可使腐蚀得到控制。     

加工海洋高酸原油常减压装置的腐蚀与防护

某公司主要加工海洋高酸原油,其常减压装置常顶和减顶低温部位的腐蚀和减压塔高温部位的环烷酸腐蚀比较严重,初馏塔顶器壁和常减压塔顶冷却器多次出现腐蚀穿孔,减压塔316L不锈钢填料使用一个周期后大部分腐蚀破碎被流体带走。通过分析发现:低温部位腐蚀主要是由电脱盐效果不理想、脱后含盐较高,常减压塔顶冷凝水pH值波动大造成;高温部位腐蚀主要是由原油酸值高,环烷酸腐蚀严重造成。针对上述原因提出了防腐蚀措施:改造电脱盐装置、常减压塔顶注剂系统,合理使用耐腐蚀金属材料,加强腐蚀检测。     

我国加工高酸值原油的技术状况

高酸值原油的加工由来已久,我国最早加工高酸值原油是在50年代加工的克拉玛依低凝油,由于产量低,每次加工时间短(约7～10天),即更换低酸值油种,因此没有发生严重的环烷酸腐蚀问题。环烷酸腐蚀真正成为严重的问题是发生在加工辽河原油时。到目前为止,总公司已有17个炼油厂加工高酸值原油,石油天然气总公司也有一批炼油厂加工高酸值原油,如克拉玛依炼油厂和盘锦炼油厂。因此,加工高酸值原油的腐蚀和防腐问题已成为我国原油加工行业面临的重要问题,总公司成立后,我们做了一系列工作。目前的技术状况分述如下。     

减压塔底渣油泵叶轮腐蚀原因与应对措施

某石化公司1.0 Mt/a减压装置减压塔底渣油泵由于频繁出现机泵震动大、输送流量波动等问题而解体检查,发现减压渣油泵叶轮腐蚀严重,分析腐蚀产物发现在减压渣油泵的叶轮上存在高温硫腐蚀、有机环烷酸腐蚀和物流高流速冲蚀;M100硫的质量分数高达2.49%、盐的质量浓度达到60 mg/L、酸值达到1.244 mg KOH/g;采用X-MET7500手持式光谱仪对叶轮材质检测,证明了叶轮材质不具备防止高温硫腐蚀的条件。提出了增加电脱盐装置,实现原料预处理;选择抗高温硫腐蚀的叶轮材质、加注缓蚀剂等应对措施。     

加工海洋高酸原油减压塔腐蚀原因分析

某炼油厂常减压装置加工重质高酸低硫原油,通过对该装置进行腐蚀调查发现,减压塔减四线段、减五线段塔壁及内构件腐蚀严重,其中材质为317L不锈钢的填料在使用一年就出现了腐蚀穿孔、机械强度下降现象。对原油性质、设备材质及腐蚀介质流速等方面进行综合分析,结果表明:该装置加工高酸低硫原油的单一性(原油酸值为3.61 mg KOH/g,硫质量分数为0.41%;装置设计原油加工能力为1.5 Mt/a,上一周期加工单一型号海洋高酸低硫原油约1.3 Mt)是引起减压塔高温环烷酸腐蚀的关键原因;装置加工负荷大,加工原油线速度加快,导致减压塔环烷酸腐蚀速度加快;同时,减压油气分配器的不对称安装,导致塔内油气偏流,又加剧了环烷酸对塔内件的腐蚀。针对以上腐蚀原因从设备材质控制和工艺防腐方面提出了相应的防腐建议和措施。     

实沸点蒸馏对2种高酸原油腐蚀性的影响及表征

高酸原油经实沸点蒸馏后酸值会发生较大程度的损失,哪些类型的石油酸发生了损失及高酸原油腐蚀性是否同等降低却不得而知。针对这一问题,对2种典型高酸原油实沸点蒸馏前后的酸值和腐蚀性进行了考察,并对蒸馏前后高酸原油中的石油酸进行了质谱表征。结果表明：2种高酸原油实沸点蒸馏后液相腐蚀速率减小,而气相腐蚀速率明显增大,说明大分子石油酸分解成了沸点较低的小分子石油酸;2种高酸原油的气、液总腐蚀速率降低都远小于酸值的损失,说明分解生成的小分子石油酸的腐蚀性更强;2种高酸原油实沸点蒸馏前后石油酸的类型变化不大,但碳数分布变化明显,碳数越高的大分子石油酸分解越多。高酸原油的腐蚀性与酸值并非线性关系,石油酸的类型即脂肪酸和一环环烷酸含量可能是影响高酸原油腐蚀性的重要因素。     

环烷酸腐蚀研究与选材探讨

采用静态挂片失重法分别对蓬莱19-3、北疆及旅大-10三种高酸原油的环烷酸腐蚀进行实验室模拟腐蚀评估。结合换剂检修期间的腐蚀调查结果分析,对环烷酸腐蚀环境的选材进行了探讨。挂片失重结果表明正确选择材料等级能有效防止环烷酸的腐蚀,在常减压装置腐蚀拐点温度以上及高流速部位选择Mo质量分数为不小于2．5％的316L不锈钢能有效阻止原油中的环烷酸腐蚀;根据对环烷酸腐蚀环境选材的结果提出了在选材时应该考虑在环烷酸腐蚀的温度范围内设重点防腐起始点。     

石油酸结构与腐蚀性的关系

 酸值相近的原油腐蚀性差别可能很大,这与其中所含的石油酸结构有关。为了考察不同结构类型的石油酸腐蚀性大小的差别,选取了26种石油酸模型化合物,系统地测定了其在白油模拟体系中的气相、液相及总腐蚀速率,并分别比较了直链、支链及环状石油酸的腐蚀能力。结果表明,直链脂肪酸的腐蚀能力随碳数的增加而减弱,环取代能增强石油酸的腐蚀能力,但多个环取代时反而减弱其腐蚀能力。     

高酸值海洋石油加工中的防腐蚀技术

针对高酸值海洋石油在加工过程中环烷酸的腐蚀问题，通过测定试验用海洋石油的酸值，分析检测各石油加工装置中各侧线产品及原油和渣油的环烷酸分布，研究了易腐蚀部位材料的选择和工艺防腐蚀技术。结果表明，针对环烷酸腐蚀主要发生段常压侧线（温度高于250℃）部位选用Cr5Mo以上的合金钢材料，减压侧线（温度高于250℃）等部位选用321以上的不锈钢材料，可以提高设备的抗腐蚀能力；采用缓蚀剂与碱同注工艺，可以将常减顶的pH值控制在6—9以内，对于减缓设备腐蚀起到了良好的作用。     

炼油厂含盐废水中环烷酸的鉴定与分析

分别用快速化学定性法、GC-MS法、电喷雾(ESI)-MS法和FTIR法研究了加工高酸原油含盐废水及其处理过程废水中环烷酸的快速鉴定、来源、分子识别及含量。实验结果表明,利用在酸性和碱性条件下均产生沉淀的现象可快速鉴定炼油厂含盐废水中的环烷酸;GC-MS法可确定环烷酸主要来自含酸原油电脱盐过程,是影响含酸原油加工废水达标排放的主要组分;ESI-MS法能有效鉴定废水中环烷酸的类型及相对分子质量分布,某炼油厂含盐废水生化处理出水中检出碳数为5～41、相对分子质量为102～596、环数为0～6的环烷酸,其中C18环烷酸的含量最高;FTIR法测定某炼油厂气浮和生化处理后,环烷酸的总去除率为93.3%。     

高桥分公司Ⅰ套常减压蒸馏装置防腐蚀对策

蒸馏是原油加工的第一道工序,原油的含硫、含酸量逐渐上升将产生了一系列包括低温、高温硫的腐蚀和环烷酸腐蚀的问题,造成设备防腐与工艺防腐的压力逐渐增大,影响了炼油装置长周期安全运行。介绍蒸馏装置的腐蚀现象,特别是高温硫和环烷酸的腐蚀原因、腐蚀机理、腐蚀部位、影响因素,也提出了行业解决此类腐蚀所采取的优化电脱盐脱后含盐量、优化三顶助剂降低三顶腐蚀、通过混炼以及提高材质解决环烷酸的腐蚀、通过腐蚀检测调整腐蚀等措施,以有效解决蒸馏装置的腐蚀问题。     

蒸馏与减粘热联合装置的设备腐蚀及防护

介绍了锦西石化分公司南蒸馏与减粘热联合装置炼制辽河高酸值原油及带炼高硫进口油在 2 0 0～40 0℃范围内对设备、管线和阀门的腐蚀特点、腐蚀机理以及针对高温环烷酸腐蚀所采取的防护措施。通过试验和理论分析 ,提出了应用新材料和新工艺解决减粘后高温渣油系统的腐蚀及低温露点腐蚀的建议