不同产地菜籽油中微量元素的ICP-MS/MS法测定及统计比较

研究菜籽油中微量元素含量的分布规律及其与菜籽油产地之间的关系。采用电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)法测定了15种菜籽油中Be、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Sr、Cd、Ba、Hg、Pb 16种微量元素的含量,将测定数据进行标准化处理后利用SPSS主成分分析与聚类分析对微量元素的分布进行评价。结果表明:菜籽油经煤油稀释后直接进样分析,在MS/MS模式下,分别选择O_2和NH_3/He为反应气,利用CRC技术消除了质谱干扰; Fe、Mn、Cu、Zn、Sr、Ba在0～500μg/kg范围内相关系数大于等于0. 999 8,其余10种分析元素在0～50. 0μg/kg范围内相关系数大于等于0. 999 6,16种元素的检出限为1. 05～20. 30 ng/kg;主成分分析结果显示累积方差的84. 487%来自前6个主成分,菜籽油的特征元素为Mn、Fe、Cu、Sr,聚类分析将15种菜籽油聚为3类,实现了不同产地菜籽油的初步判别。通过微量元素的主成分分析与聚类分析,可对菜籽油进行有效的产地溯源。     

ICP-MS法同时测定辣木籽中22种无机元素及主成分分析和聚类分析

目的:建立电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）同时测定辣木籽中Na、Mg、Al、K、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、Ag、Cd、Sb、Ba、Hg、Tl、Pb 22种无机元素,确定辣木籽中无机元素的含量及其分布特征。方法:采集红河州元阳、红河州红河、红河州开远、楚雄州元谋、德宏州芒市、楚雄州双柏、昭通市巧家、昆明市东川、玉溪市元江、丽江市华坪10个产地样品,经微波消解,采用ICP-MS测定上述元素,从元素组学的角度建立无机元素指纹图谱,并用SPSS聚类分析和主成分分析评价其特征元素。结果:各元素线性关系良好（r>0.999）,检测限0.04~78.44 μg/L,精密度符合规定（RSD<5%）,各元素加样回收率80.13%~113.66%（RSD<10%）;不同产地的辣木籽中均含有较丰富的对人体有益的无机元素,较低的有害元素;主成分分析选出4个主因子,得出特征无机元素为Zn、Ca、Cu、Fe、Cr、Ba、Al;聚类分析聚为二大类,说明无机元素的含量与环境、地域等因素具有相关性。结论:ICP-MS法可用于辣木籽22种无机元素的测定,主成分分析法和聚类分析法可对辣木籽的品质进行评价,为辣木籽的开发利用提供研究基础。     

基于ICP-MS法对陕西地区花椒中无机元素的主成分分析

在ICP-MS法测定陕西省10个地区花椒中无机元素含量的基础上,采用主成分分析和聚类分析对所得数据进行分析.结果表明:陕西10个地区花椒中K,Ca元素含量大,花椒富含Al,Fe,Zn,Mn等微量元素;所测花椒具有相似的无机元素指纹图谱;Al,Fe,V,K,Zn,Pb为花椒的特征元素;对无机元素聚类分析不能区分花椒的产区.     

微波消解-电感耦合等离子体串联质谱法测定新疆黑枸杞红酒中微量元素的主成分分析

建立电感耦合等离子体串联质谱(inductively coupled plasma tandem mass spectrometry,ICP-MS/MS)分析方法测定新疆黑枸杞红酒中22种微量元素含量,并进行主成分分析。黑枸杞红酒经微波消解处理,采用ICP-MS/MS测定22种微量元素含量,在MS/MS模式下以O 2为反应气体,消除干扰,将检测结果经过适用性验证后运用软件进行主成分分析。该方法检出限0.02~0.3μg/L、相对标准偏差1.22%~2.05%、样品加标回收率89.4%~101.0%,结果表明,该方法灵敏度高,检测限低,结果准确可靠,适用于新疆黑枸杞酒微量元素的测定。主成分分析结果显示累计方差贡献率的80.961%来源于前5个主成分,因子分析结果确定Ni、Al、Sn、Sr、Se为新疆黑枸杞红酒的特征元素。     

多元素分析判别奶粉产地来源研究

为了探索奶粉产地溯源的可靠方法,以3个不同产区的12种奶粉为研究对象,分别用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP)测定了样品中的Ca、K、Mg、Na、Al、Fe、Sr共7种元素的含量,用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定了样品中的Li、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Se、Ba、Pb、Sc、Y、La、Ce、Nd共15种元素的含量,用分光光度法测定了P元素的含量,采用SPSS统计分析对上述23种元素的含量分别进行了方差分析、主成分分析和聚类分析。结果表明:不同地区的奶粉样品中元素含量有其各自的特征。主成分分析和聚类分析使奶粉样品分成不同的类别,其类别与品种及来源地基本一致,聚类的整体正确率为91.67%。     

不同产地桃胶无机元素的ICP-MS分析与评价

目的:建立电感耦合等离子质谱(ICP-MS)测定桃胶中20种无机元素的方法,并进行主成分分析,比较不同产地间桃胶无机元素的差异。方法:采用湿法消解,ICP-MS测定10个产地桃胶的20种无机元素含量,并对其进行主成分分析及评价。结果:方法学考察表明,精密度、重复性、稳定性的RSD值分别为0.4%~2.6%、0.4%~6.2%、0.5%~3.6%,样品在3 h内稳定性良好。各元素回收率在88.7%~107.8%之间,RSD为0.9%~3.7%,表明方法具有可靠性;10个产地桃胶的无机元素种类基本相似,K含量最高,其次为Mg,而K、P、Sr、Ba四种元素产地差异较大,10个产地重金属元素含量均低于限定标准。相关性分析表明,28对元素有相关性,其中4对元素呈极显著正相关(P<0.01),24对元素呈显著正相关(P<0.05)。经主成分分析,前4个主成分因子累积方差贡献率为85.757%,可作为综合评价标准,V、Li、Ge、Sr、P、Mg、Fe、Mn、Co、K为桃胶的特征元素,最终得出福建屏南、浙江苍南、江苏无锡三个产地桃胶的综合得分较高。结论:电感耦合等离子质谱(ICP-MS)法分析速度快、灵敏度高,可用于桃胶中无机元素的含量测定,并为桃胶的质量控制与安全评价提供了参考依据。     

基于无机元素的白酒聚类分析

利用电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS)分析采集了175份不同产地、不同品牌、不同香型白酒中12种无机元素含量,建立不同酒体中无机元素含量指纹图谱。结合聚类分析对无机元素数据进行分析,发现酒样分为4大类:第1类为以汾酒(山西、清香型)为代表的其他类型白酒;第2类为以泸州老窖(四川、浓香型)为代表的川派白酒,第3类为以贵州茅台酒(贵州、酱香型)为代表的酱香型白酒;第4类为以郎酒(四川、酱香型)为代表的其他酱香型白酒。结果表明,白酒中无机元素的含量不仅与地域相关,生产工艺也是影响白酒无机元素含量的重要因素。不同类型白酒无机元素的差异主要体现在Mn、Fe、Zn、As。     

ICP-MS法测定不同产地山茱萸中无机元素的含量

建立山茱萸药材中无机元素的电感耦合等离子体质谱(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)分析方法,并对不同产地山茱萸药材中无机元素进行分析比较。用微波消解法对样品进行消解处理,采用ICP-MS法测定不同产地山茱萸药材中22种无机元素的含量,并用SPSS20.0对其含量进行方差分析。结果显示,山茱萸药材中K、Ca、Mg、P、Na、Fe、Al、Zn、Cr、Mn、Ba、Sr等元素含量丰富,其中,浙江省临安县样品Na、Mg、Ca、Zn、Ba元素含量最高,陕西佛坪K、Al元素含量最高,河南南召Fe元素含量最高,河南西峡Sr元素含量最高;As、Cu、Cd、Hg、Pb等重金属均符合限量标准;方差分析表明陕西省佛坪产地山茱萸样品中大多数元素与浙江临安产地样品有显著性差异,而与河南省各产地样品中大部分无机元素均无显著性差异,并且河南省西峡、栾川、南召各产地中无机元素基本无显著性差异。     

ICP-OES/ICP-MS测定食品添加剂碳酸钙中15种杂质元素

建立了电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定食品添加剂碳酸钙中15种杂质元素的方法。通过选择合适的分析谱线和观测方式,以ICP-OES法测定了食品添加剂碳酸钙中Na、Mg和K;通过选择合适的同位素,以Sc、Ge、In、Bi为内标校正基体干扰,KED模式消除质谱干扰,ICP-MS法测定了Al、As、Ba、Cd、Cr、Cu、Fe、Mn、Pb、Sr、Ti和Hg。ICP-OES检出限在1.16~18.10μg/L之间,ICP-MS检出限在0.011~0.207μg/L之间。方法精密度(RSD)1.1%~6.4%范围内,回收率在93.6%~108.0%范围内。测定了800mg/L钙基体中一定浓度的Na、Mg、K、Al、As、Ba、Cd、Cr、Cu、Fe、Mn、Pb、Sr、Ti和Hg的混合溶液,结果准确。样品测定结果表明:轻质碳酸钙和重质碳酸钙中的杂质元素含量均较低。本方法快速灵敏准确,是一种简便快速分析食品添加剂碳酸钙中15种杂质元素的方法。     

新疆红枣无机元素地域分布相关性及主成分分析

为从无机元素指标获得红枣的品质和产地信息,按照电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)方法测定新疆红枣资源的14个无机元素(K、Na、Fe、Mg、Zn、Mn、Ca、Cu、Al、As、B、Ba、Cd、Hg)的含量,应用相关性和主成分分析法对新疆主产区红枣品质进行分析。主成分分析得出一个4因子模型,并对该模型进行了详细的分析和解释;第1、2主成分的方差贡献率分别为36.077%和25.487%,对应的显著指标分别为Na、Fe、Mg、Ca、B和Cu、Al、Ba、Cd,显示出对红枣品质和产地评价非常重要;主成分分析同时将36个新疆红枣聚为5组,在一定程度上体现了新疆红枣样品的亲缘关系和地域分布特征。     

基于无机元素含量的地理标志食醋分类

采用ICP-AES和ICP-MS共测定了山西老陈醋、镇江香醋中38个无机元素的含量。经显著性分析(T检验)筛选出Cd、Al、Ca、Ba、Fe、Mn、Zn、Ni、Pb、Cs、As、Mo等12个在山西老陈醋和镇江香(陈)醋中含量差异最大的特征元素。基于以上12个特征元素,采用主成分分析法对样品进行分类,可明显归于两类,其含量可能与产地的质地条件和产品的生产工艺有关。无机元素含量分析,有望成为一种鉴别地理标志保护食醋的技术手段。     

六类蒸馏酒中16种无机元素的测定及主成分分析

利用微波消解法对六类蒸馏酒样品进行前处理，结合电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）对六类蒸馏酒中16种无机元素含量进行测定，研究不同类型蒸馏酒无机元素的分布规律并探讨酒样之间元素差异化原因。结果表明，16种无机元素的检出限为0.009～0.585μg/L，加标回收率为87.70%～109.60%，精密度实验结果的相对标准偏差（RSD）≤5.76%，符合样品检测分析要求。不同类型的蒸馏酒样品中，Mn、Ni、Pb、Cu、Fe、Cr元素含量均低于现有相应限量标准，Na或K平均含量在不同酒样中的占比最大，Al、K、Ca、Fe、Li、B、Ti、Cr、Mn、Cu、Sr、Ba、Pb、Ni元素含量在不同类型酒样中具有显著性差异（P<0.05）。KOM检验和Bartlett球体检验表明，该研究数据适合因子分析法，Li、Ni、B和Mn为六类蒸馏酒中的特征元素。     

基于无机多元素分析鉴别我国主要进口大米产地

目的利用大米中无机多元素分析数据建立判别模型,实现对4个我国进口大米主要产地的鉴别。方法采用ICP-MS和ICP-OES分析技术,测定了泰国、巴基斯坦、柬埔寨、缅甸4个产地的76份大米样本中磷、钾、镁、钙、锌、钠、锰、铁、铷、铜、硼、铝、钼、镍、钡、锶、砷、钛、硒、铬、钴、铯、铅、镉、锂、钒、银、锑、铍、铊、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇等46种无机元素含量。通过对检测数据进行单因素方差分析、Fisher判别分析,建立了产地判别模型。结果4个产地大米的部分元素存在显著性差异,产地判别模型的原始校验准确率100%,交叉验证准确率96.1%。结论所建方法和判别模型对泰国、巴基斯坦、柬埔寨、缅甸所产大米具有很好产地鉴别能力。     

Multivariate analysis to discriminate the origin of sesame seeds by multi-element analysis inductively coupled plasma-mass spectrometry

In this study, inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) was used to determine the concentration of 15 elements (Mg, Al, K, Ca, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Rb, Sr, Cd, Ba, and Pb) of sesame seeds. Multivariate analysis was then performed to discriminate the origin of sesame seeds. Korean (48), Chinese (44), and Indian (21) samples were used to develop the calibration model. Another 10 samples were used to validate this model. All elements were significantly different (p<0.05) among the samples from three countries, and all elements were subjected to both principal component analysis (PCA) and discriminant analysis. The concentrations of multi-element showed a trend of clustering according to the origin of samples based on PCA. They showed a discrimination rate of 92.0% in the discriminant analysis. The results demonstrated that a combination of ICP-MS multi-element determination and multivariate analysis could be used to discriminate the sesame seed origin.     

有机成分与元素分析相结合鉴别6 种中国名茶

利用有机成分与元素分析相结合,建立6 种中国名茶的鉴别方法。通过原产地购买67 份不同产地的茶叶,包括绿茶（杭州龙井、苏州碧螺春、黄山毛峰、庐山云雾）和乌龙茶（武夷岩茶、安溪铁观音）,利用电感耦合等离子体-原子发射光谱测定茶叶中K、Ca、Mg、Al、Mn、Fe、Zn、Rb、Ti 9 种元素,利用电感耦合等离子体-质谱法测定Pb、As、Cd、Cr、V、Ni、Co、Cu、Sr、Cs、Ba、Se 12 种元素,利用超高效液相色谱测定茶叶中10 种有机成分。通过偏最小二乘变量筛选法分别建立6 种中国名茶的元素判别模型和有机成分判别模型,并设定已知茶叶样本的确证及未知茶叶样本的溯源流程。实际样品检测结果表明,6 种中国名茶分类效果较好,通过2 种模型交叉验证可有效减少结果误判。     

Multiangle discrimination of geographical origin of rice based on analysis of mineral elements and characteristic volatile components

The aim of the study was to develop a multiangle discrimination method which combines mineral elements with volatile compounds to identify the geographical origin of rice. The levels of twenty‐four elements and characteristic volatile compositions of rice samples from different growing area (Panjin, Wuchang and Sheyang city of China) were measured by inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP‐MS) and electronic nose (E‐nose), respectively. The obtained data were subject to the analysis of variance (anova ), principal component analysis (PCA) and linear discriminant analysis (LDA). The twenty elements including B, Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Zn, Ga, As, Sr, Cd, Sn, Sb, Ba, Pb, Bi and Tl and eleven sensors including LY2/LG,LY2/G, LY2/AA, LY2/GH, LY2/gCTL, LY2/gCT, P10/1, T30/1,T70/2, P10/2 and PA/2 were mainly contributed to discriminate the origin of the rice, and the average classification accuracy was 93.5%. Compared with one‐dimensional discrimination method, the multiangle analytical method of combining mineral elements with volatile compounds significantly improved the discrimination accuracy of origin of rice.     

Investigation by ICP-MS of trace element levels in vegetable edible oils produced in Spain

The content of trace elements (Ag, As, Ba, Be, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Ti, Tl and V) in edible oils (virgin olive, olive, pomace-olive, sunflower, soybean and corn) from Spain was determined, using inductively-coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) after microwave digestion, employing only nitric acid in this step. The method has been validated by using both an oil reference material and recovery experiments over different oil samples, obtaining satisfactory results in all cases. Inter-day repeatabilities lower than 10% were observed for all of the analysed elements in the different kinds of oil samples. Studying the content of trace elements, in order to detect tendencies in the samples of the same type of oil, principal components analysis was used. Promising groupings were observed using a model with two principal components and retaining 75.3% of the variance.     

基于产地、品种和年份影响矿物元素含量的大米判别

通过分析品种、年份与产地及其交互作用对大米矿物元素含量造成的差异,筛选有效特征指标,结合统计分析进行产地判别。以连续3?a（2016—2018年）在查哈阳、五常和建三江地区种植9?个品种的90?份田间试验样本为研究目标,采用电感耦合等离子体质谱仪测定样品的52?种元素。结果表明：Mg、Ca、Cr、Mn、Zn、As、Rb、Sr、Ag、Cd、Ba、La、Sm、Dy、Ho、Er、Pb、U受产地影响较大;Na、Mg、Al、Ca、Pb、U、V受年份影响较大;Na、Cr、Co、Ni、Tl、U、Mg、Al、La、Ho受品种影响较大。实验对筛选到与产地直接相关的18?种元素进行主成分分析和判别分析。6?个主成分累计贡献率80.333%。建立的判别模型对3?个产地的判别正确率均为100%,交叉验证率为100%。说明由这些元素组成的模型可以对样本实现正确判别。     

酱香型白酒中金属元素的分析研究

采用电感耦合等离子体光度发射光谱法（ICP-OES）和电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定酱香型白酒中的常量金属元素、重金属元素及稀土元素。结果表明,茅河酒中铝（Al）、钡（Ba）、锌（Zn）、镍（Ni）、铈（Ce）含量相对较高,分别为17.37 mg/L、19.20 μg/L、21.41 μg/L、27.25 μg/L、2.72 μg/L;茅渡酒中钙（Ca）、钡（Ba）、锌（Zn）、锶（Sr）、铈（Ce）含量相对较高,分别为12.21 mg/L、12.30 μg/L、53.03 μg/L、14.37 μg/L、2.01 μg/L;两种酒中均未检测出铕（Eu）、铽（Tb）。回收率实验结果表明,常量金属元素回收率为96.91%～107.80%,相对标准偏差（RSD）为2.1%～2.9%;重金属元素回收率为80.0%～109.0%,RSD为2.3%～3.9%。表明ICP-OES和ICP-MS法准确度高,采用该方法测定白酒中的金属元素是可行的。