化学氧化合成N-乙基苯胺与苯胺共聚物的防腐性能

通过开路电位法详细研究了掺杂酸种类、掺杂状态和共聚单体摩尔比等对化学氧化合成的N-乙基苯胺与苯胺(EA/AN)共聚物的防腐性能的影响。结果表明,所有EA/AN共聚物的防腐性能均优于两种单体的均聚物,单体喂入摩尔比EA/AN为20/80的去掺杂态共聚物表现出最优防腐效果。盐酸掺杂共聚物的防腐性能优于其它酸掺杂共聚物的,去掺杂态共聚物又优于掺杂态共聚物。尤其是在强酸性腐蚀介质中,以该共聚物为底漆,环氧树脂为面漆的复合涂层钢板的开路电位在浸泡过程中出现了不降反升现象,涨幅达110 mV左右,较裸露钢板相应正移了约545 mV,较聚苯胺复合涂层涂覆的钢板相应正移了约90 mV,在长达半年的浸泡后,涂层不脱落、不起泡,也无锈点出现。     

纳米结构磺化苯胺共聚物的合成与表征

在无任何外加添加剂的情况下,于盐酸介质中,通过苯胺(AN)与二苯胺磺酸(DPS)的化学氧化聚合制备了纳米结构导电磺化苯胺共聚物(PANDPS).研究了聚合条件对共聚物粒径和形貌的影响.结果表明,共聚物颗粒的大小和形貌随聚合条件的变化而变化,在AN/DPS摩尔比为50/50、单体浓度为0.2 mol/L、过硫酸铵/单体摩尔比为1/4、1.0 mol/L盐酸水溶液中25℃反应24 h,可以获得平均粒径为33 nm的共聚物纳米颗粒;而当单体浓度为0.1 mol/L,聚合反应72 h,其它聚合条件相同时则得到直径为130 nm～140 nm、长440 nm～1.35 μm的共聚物纳米棒.     

N-乙基苯胺的聚合动力学研究

以过硫酸铵为氧化剂,采用紫外光谱原位跟踪的方法对N-乙基苯胺在1.0mol/L的HCl溶液中的化学氧化聚合进行了动力学的研究.研究结果表明,聚合过程中,体系呈均相且颜色随聚合时间的延长而加深.中间产物和聚合物分别对应的吸收峰的强度也随EA和APS的浓度而变化.通过计算推导出了N-乙基苯胺的聚合速率与EA和APS的浓度的关系式.     

苯胺与二苯胺共聚物的合成与表征

以过硫酸铵(APS)为氧化剂，合成了苯胺和二苯胺的共聚物。利用元素分析、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见光谱(UV—vis)和电导率测定等手段，研究了介质组成、单体配比等对聚合产率及共聚物结构和性能的影响。结果表明，得到的产物是苯胺和二苯胺的无规共聚物，介质中有机溶剂(乙醇)比例的增加，有利于二苯胺的聚合，随着共聚物中二苯胺结构单元的增加，共聚物的电导率下降，而溶解率升高，在二甲基甲酰胺(DMF)中的溶解率最大可以达到79．0％。     

易溶性聚(N-乙基苯胺)的合成及表征

采用乳液聚合法合成了具有较好溶解性能的聚(N-乙基苯胺),并用红外光谱和紫外光谱对聚合产物进行了表征.研究表明,乳化剂的用量对产物的分子量和产率有较大的影响,当乳化剂/单体摩尔比为1:2时,聚(N-乙基苯胺)具有最大的分子量和产率.盐酸掺杂态聚(N-乙基苯胺)的电导率为1.03×10-5S cm-1.此外,聚(N-乙基苯胺)具有明显的溶致变色性能.     

水相沉淀聚合法制备不同单体配比的AN/MA共聚物研究

以过硫酸铵(APS)为引发剂,采用水相沉淀聚合工艺制备了不同单体的丙烯腈/丙烯酸甲酯(AN/MA)共聚物。研究了单体配比对AN/MA共聚合反应和共聚物化学结构的影响。结果表明:该工艺制得的PAN聚合物的具有较高的粘均分子量。红外谱图上存在C=O基团的伸缩振动峰及其吸收峰强度随共聚单体用量增加而增强,表明AN与MA发生了共聚合反应。     

ABS接枝共聚物对CPVC树脂的增韧

通过调整共聚单体的组成(St/AN)及聚丁二烯与共聚单体的投料比,合成了一系列具有不同接枝共聚组成和核壳比的ABS接枝共聚物。将其与氯化聚氯乙烯CPVC树脂熔融共混,研究了CPVC/ABS共混物的性能和形态结构。结果表明,SAN共聚物和CPVC树脂为不相容体系,但当SAN共聚物中AN含量为20%～25%时,两者之间表现出较强的相互作用。CPVC/ABS共混物的力学性能和形态结构显著地依赖于接枝SAN共聚物的AN含量和ABS接枝共聚物的核壳比,当AN含量为20%～25%、核壳比为40/60时,ABS橡胶粒子能够均匀地分散在CPVC基体树脂中,共混物表现出良好的冲击韧性。     

新型导电性苯胺共聚物及其与碳纳米管的复合材料的制备与表征

实验采用单体5-氨基邻苯二甲酸（AIA）与苯胺（aniline）单体通过氧化聚合法共聚合成新型的aniline／AIA共聚物及其与碳纳米管（CNT）组成的复合材料。红外光谱和拉曼尔光谱研究表明，共聚物具有与聚苯胺类似的化学结构，但AIA的加入可以提高共聚物中醌环的相对含量，有助于提高导电性。碳纳米管也能促进醌环的形成，可与AIA协同提高材料导电性。     

可熔融丙烯腈共聚物的组成及流变性与热性能

分别采用水相沉淀聚合法和乳液聚合法制备了丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物（AN/MA,投料比为85/15（物质的量比））,采用傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、元素分析（EA）、乌氏黏度计、高级扩展流变仪（TA）、差示扫描量热仪（DSC）、热重分析仪（TG）对共聚物的组成、流变行为和热性能进行了研究。结果表明,水相沉淀聚合法和...     

酰胺型聚羧酸系减水剂的合成研究

以过硫酸铵(APS)为引发剂,N-氨基甲酰马来酸(NCMA)、聚乙二醇单烯丙基醚(APEG)和甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为聚合单体,合成N-氨基甲酰马来酸-甲基丙烯磺酸钠-聚乙二醇单烯丙基醚(SP)。通过FT-IR和1 H-NMR谱图对SP结构进行表征。以净浆流动度为指标,考察了引发剂用量、反应温度、SMAS/APEG物质的量比和NCMA/APEG物质的量比对净浆流动度的影响。结果表明:最佳反应条件为SMAS/APEG物质的量比1.2、NCMA/APEG物质的量比1.0、引发剂用量0.4%(质量分数)和反应温度50℃。以最佳反应条件制备的SP具有较好的工作性能和分散效果,掺量为0.2%(质量分数)时,减水率达25.7%,净浆流动度达311mm。     

纳米结构苯胺/吡咯共聚物的静态法合成及自组装

采用静态聚合法,以过硫酸铵为氧化剂,使苯胺与吡咯进行共聚,制备了高产率(88%)的纳米结构苯胺/吡咯(PANPY)共聚物。研究结果发现,苯胺/吡咯摩尔比和聚合介质对共聚物的形貌有重大影响。以1.0 mol/L盐酸溶液为介质,苯胺/吡咯摩尔比为90/10时,可制得直径为70 nm～90 nm、长为1.3μm的共聚物纳米纤维;苯胺/吡咯摩尔比为50/50时,得到平均粒径约为400 nm的杨梅球状共聚物颗粒,透射电子显微镜的结果表明这些杨梅球状共聚物颗粒是由直径为5nm,长25nm的共聚物微小纳米纤维自组装而成。而以0.1 mol/L NaOH水溶液为反应介质,则可以得到外直径为1.8μm～2.6μm的自组装共聚物微球。     

Melt-processable acrylonitrile–methyl acrylate copolymers and melt-spun fibers containing MicroPCMs

Acrylonitrile–methyl acrylate (AN–MA molar ratio 85/15) copolymer and copolymers containing 5–25 wt% of microencapsulated phase change materials (MicroPCMs) were synthesized by aqueous redox initiated polymerization. MicroPCMs were incorporated into the copolymer at the step of polymerization. The copolymers were processed by environment friendly, solvent-free melt-spinning. The structures and properties of the copolymers and as-spun fibers containing MicroPCMs were characterized by Nuclear Magnetic Resonance (¹H NMR), Gel Permeation Chromatography (GPC), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), Differential Scanning Calorimetry (DSC), Thermogravimetric Analysis (TG), Scanning Electronic Microscope (SEM), X-ray Diffraction (XRD), and Melting Index (MI). The results show that the composition of AN–MA copolymer agrees well with the feeding ratio of AN and MA. The copolymers containing MicroPCMs can be processed at 200 °C. The crystalline enthalpies of the fibers containing 20 and 25 wt% of MicroPCMs are 21 and 25 J/g, respectively; and they increase steadily as the contents of MicroPCMs increase. Tensile strengths of the as-spun fibers are in the range of 1.0–3.2 cN/dtex. The fibers are potentially used as raw materials to fabricate thermo-regulated fabric for comfort clothing.     

聚合温度对丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物结构与性能的影响

在不同聚合温度下,以水相沉淀聚合法合成了丙烯腈与丙烯酸甲酯共聚物。采用差示扫描量热分析(DSC)、元素分析(EA)、核磁共振波谱分析(NMR)等方法对聚合物的组成和结构进行了表征。结果表明,不同的聚合温度对丙烯腈与丙烯酸甲酯共聚物的热力学行为、组成及序列长度产生一定的影响。相同的单体投料比,随着聚合温度的升高,共聚物中丙烯腈的摩尔含量降低,丙烯腈的数均序列长度减小。     

炭纤维前驱体丙烯腈-丙烯酰胺共聚物研究

以二甲基亚砜为溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用溶液聚合法合成了炭纤维用丙烯腈(AN)-丙烯酰胺(AM)共聚物.低转化率下,测得单体竞聚率,讨论了聚合机理模型.采用统计方法,推测了不同转化率下AN与少量AM(AM的摩尔分数＜5%)共聚物的微观结构.结果表明,在该聚合体系中,AN、AM的竞聚率值分别为r(AN)=0.46,r(AM)=0.01;AN与AM聚合机理为末端基终止模型;AM的引入降低了AN单元的数均序列长度;随着转化率的提高,链段分布逐渐变宽,AN长序列单元逐渐增加.     

聚4-乙烯基吡啶微凝胶的绿色合成

以4-乙烯基吡啶为单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在超临界二氧化碳(scCO2)中,通过沉淀聚合方法制备了交联聚(4-乙烯基吡啶)的干燥粉末。考察了反应体系的引发剂浓度、交联剂浓度、反应压力、反应时间等因素对聚合反应的影响。通过红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对聚合物组成及形貌进行了表征。实验表明,反应压力为14MPa,温度为70℃时,在适当交联剂用量下,可获得粒径约为0.5μm-1μm的干燥粉末,所得聚合物的产率大于90%。     

丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物的合成与表征

以正已烷／苯为溶剂，过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂，溶液法合成了丙烯腈－三元乙丙橡胶－苯乙烯接枝共聚物（AES）。用傅立叶变换红外光谱仪对其结构进行表征，用称量法计算接枝参数，并就接枝机理进行了讨论；研究了反应时间、引发剂浓度、EPDM含量及St/AN质量比等条件对接枝反应的影响。结果表明，选择适当的引发剂浓度及EPDM用量可得到具有较高接枝参数的AES。用热重分析法表征了产物的热性能，表明AES耐热性优于ABS。     

三维网笼状聚N-羟甲基丙烯酰胺/聚乙二醇半互穿网络复合相变微球的制备及热性能

以N-羟甲基丙烯酰胺(N-MA)和聚乙二醇(PEG)共晶为原料,通过乳液聚合制得聚N-羟甲基丙烯酰胺(PN-MA)/PEG半互穿网络(SIPN)复合相变材料(CPCM).利用FTIR、XRD、差示扫描量热仪(DSC)、SEM、EDS等方法对PN-MA/PEG SIPN型CPCM的结构与性能进行了研究.结果 表明:所得P...     

光敏引发AM/DAC共聚的竞聚率测定和序列分布

以丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为单体,2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐(V-50)为光敏引发剂,在紫外光照射下进行水溶液聚合,采用Fineman-Ross、Kelen-Tudos及Yezrielev-Brokhina-Roskin法计算了单体竞聚率,得出光敏引发条件下,AM和DAC的竞聚率分别为2.2784和0.3836。分析了单体组成、共聚物瞬时组成随转化率变化的关系及共聚物主链的序列长度分布,得出采用AM起始物质的量比为0.8且总转化率在80%以下的合成工艺条件,可得到组成相对均一的AM/DAC共聚物。运用差示扫描量热仪对共聚物结构进行分析表征,表明所得聚合物是AM/DAC共聚物。