新型聚2,4-二乙烯基3-十二烷基噻吩-1,3,4-噁二唑交替共聚物的合成、表征及性能研究

采用Heck偶合法首次合成了新型的含有空穴传输单元3-十二烷基噻吩和电子传输单元1,3,4-噁二唑的低带隙能的聚2,4-二乙烯基-3-十二烷基噻吩-1,3,4-噁二唑共轭聚合物(P3DDTV-OXD).并且通过1H-NMR、FT-IR、凝胶色谱(GPC)、UV-vis光谱、荧光光谱(PL)、循环伏安(CV)法对所合成的共聚物进行了分析表征.与规整的聚3-十二烷基噻吩均聚物(P3DDT)相比,共聚物的UV最大吸收波长和Pl最大发射波长明显蓝移,具有强烈的蓝色荧光,且电子亲和势较高,同时拥有空穴和电子传输能力,实现了电荷在分子内的双向传输.     

聚烷基噻吩嵌段共聚物合成及自组装的研究进展

立构规整性聚烷基噻吩具有很好的光电特性及很高的溶解度等优点,使得该材料被应用于有机场效应晶体管、化学传感器及光伏太阳能电池等领域。介绍了立构规整性聚烷基噻吩均聚物及其棒杆-线团、棒杆-棒杆型嵌段共聚物的合成及自组装行为的研究进展,并对聚烷基噻吩嵌段共聚物的发展前景进行了展望。     

聚乙二醇-聚丁二烯-聚乙二醇三嵌段共聚物的制备及性能

以活性阴离子聚合所得端羟基聚丁二烯(HTPB)及聚乙二醇(PEG)为原料,依次通过苯磺酰化和亲核取代反应制备聚乙二醇-聚丁二烯-聚乙二醇(PEG-b-PB-b-PEG)三嵌段共聚物。利用红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱及凝胶渗透色谱-激光光散射联用仪证实所得三嵌段共聚物结构与设计相一致。差示扫描量热分析及热重分析对PEG、HTPB及PEG-b-PB-b-PEG热性能对比研究显示,PEG-b-PB-b-PEG的玻璃化转变温度(T_g)为-82.8℃,其结构中PEG链段的结晶行为被无定形PB链段所限制,且PEG-b-PB-b-PEG具有较好的热稳定性。动态光散射粒度分析及透射电子显微镜对PEG-b-PB-b-PEG组装特性研究表明,PEG-b-PB-b-PEG在水溶液中形成稳定分布的点状胶束。     

聚酰胺6-聚氨酯嵌段共聚物的制备及其性能研究

为了改善浇铸聚酰胺6(MC-PA 6)的冲击韧性,制备了聚酰胺6-聚氨酯(PA 6-PU)嵌段共聚物.采用示差扫描量热分析(DSC)、动态力学性能分析(DMTA)以及静态力学性能测试研究了PU柔性组分对PA 6-PU嵌段共聚物结构和性能的影响.结果表明,当PU柔性组分含量为15%~20%(质量分数,下同)时,共聚物中出现了2个熔融峰,表明晶粒尺寸分布较宽;DMTA确定PA 6-Pu嵌段共聚物只有1个玻璃化温度(α松弛峰),说明共聚物为单相体系.PA 6-PU嵌段共聚物的力学性能数据表明,随PU组分含量的增加,共聚物的拉伸强度下降,但50℃和25℃时的冲击强度大幅度提高.     

嵌段聚醚酯共聚物的结晶性能

采用偏光显微镜和光学解偏结晶速率仪研究了嵌段聚醚酯共聚物的结晶形态和等温结晶过程。结果发现,结晶速度Ｋ随聚酯含量增加而增大,随聚醚分子量的增大而增大,交联剂使结晶速度Ｋ减少。嵌段聚醚酯的等温结晶过程可用Ａｖｒａｍｉ方程描述,最快结晶速度Ｋ对应的结晶温度Ｔｍａｘ与聚合物熔点Ｔｍ的关系满足经验式Ｔｍａｘ＝（０．８～０．８５）Ｔｍ。     

新型双向传输型区域规整噻吩嵌段共聚物的合成与研究

通过McCullough法制备出区域规整的HT3-十二烷基噻吩均聚物（HTP3DDT）及3-十二烷基噻吩-恶二唑嵌段共聚物（HT P3DDT-OXD）。利用NMR、GPC等方法对其结构进行了分析表征，均聚物和共聚物的紫外吸收和荧光发射最大波长分别为：387、326、435和463nm，分别发射出明亮的青光和青绿光。同时采用循环伏安法对其电化学性能进行了测定，发现3-十二烷基噻吩-恶二唑嵌段共聚物在正、负区域分别出现了氧化还原峰对，且负区域的一对氧化还原峰出现在较负的方向，具有较高的电子亲和势（-3．17eV），有利于电子从阴极的注入。结果表明：区域规整的3-十二烷基噻吩-恶二唑二元嵌段共聚物实现了集空穴、电子双向传输为一体的高性能的聚合物光电功能材料的性能要求。     

含聚氧乙烯嵌段的二元多嵌段共聚物的合成和性能

用甲苯二异氰酸酯将聚乙二醇及聚丙二醇或遥爪羟基聚苯乙烯偶联成多嵌段共聚物。研究了共聚条件及纯共聚物的表征。这两种共聚均具有良好的乳化性和一定的结晶度,与LiClO_4的络合物有颇高的室温导电率。第一种共聚物有一定的强度和弹性。     

丁基锂引发苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物合成及其结构与性能表征

分别以正丁基锂与叔丁基锂为引发剂,利用活性阴离子聚合并采用分步加料方法制备了高转化率的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)。采用FT-IR、1 H-NMR对产物的精细结构进行了表征,证实其结构与设计相一致。DSC研究结果显示产物存在3个玻璃化转变温度(Tg),是典型的微相分离共聚物。聚合工艺研究显示:升高聚合温度及添加引发促进剂均可明显提高反应速率,第一段引发时叔丁基锂的引发效率较正丁基锂高,但两者在第二段与第三段无明显区别。将SIS成型后,研究了分子量及嵌段比对弹性体力学性能的影响。结果显示:随分子量的增大拉伸强度及断裂伸长率均逐步增大,随聚苯乙烯链段含量的增大拉伸强度先增大后减小,断裂伸长率逐步减小。     

大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

以大孔高比表面聚苯乙烯树脂为载体合成了一种高分子负载型钯催化剂。利用XPS、XRD、TGA、DTG和氮气吸附仪等对其进行了表征。结果表明,钯在载体表面呈高度分散状态,所制备的负载型催化剂在室温至200℃范围内有很好的热稳定性。该负载型催化剂在空气氛围中只需较少的催化剂用量就能较好地催化丙烯酸与芳基碘的Heck反应,较高产率地生成取代的反式肉桂酸。该高分子催化剂使用多次后仍具有较好的催化活性。     

嵌段聚合物模板合成ZnS纳米粒子及其表征

以嵌段聚合物羟基化SBS（SBS-OH）为模板,乙酸锌和硫化钠为前驱物,制备了ZnS纳米粒子。采用紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）、荧光光谱（PL）、广角X射线衍射（WAXD）及透射电子显微镜（TEM）对ZnS纳米粒子进行了表征。结果表明,SBS-OH可以在ZnS纳米粒子的生长过程中,起到较好的模板作用,随SBS-O...     

两嵌段共聚物PMMA-b-PHEMA的合成与表征

采用分步法合成了两嵌段共聚物聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯.首先以AIBN为引发剂,FeCl<,3>/PPh<,为>催化体系,通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合,得到端基含Cl的聚合物PMMA-Cl,其分子量分布为1.36;然后以此为大分子引发剂,FeCl<,2>/PPh<,3>为催化...     

以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂的合成及表征

设计合成了以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂--PTDBA,以AIBN为引发剂,St、MMA为单体,在80 ℃下进行RAFT自由基聚合,分别得到大分子链转移剂PS-CTA与PMMA-CTA.用FT-IR和1H-NMR、13C-NMR表征了两种大分子链转移剂的结构;用SEC/MALLS测定了两种聚合物的分子量及分子量分布,发现在阻滞期后大分子的分子量随单体转化率的增加呈线性增加.再以PS-CTA为大分子链转移剂,DMAEMA为第二单体进行扩链反应.并用FT-IR和1H-NMR、13C-NMR对所合成的产物进行了表征,结果表明,大分子链转移剂具有扩链作用.     

喷雾反应法制备电子陶瓷用钛酸钡

首次在液滴“微反应器”中借用均相沉淀反应的原理 ,即通过水解剂 (草酸二甲酯 )水解出的草酸与液滴中的钡钛离子发生共沉淀反应生成草酸氧钛钡 ,进而煅烧制得钛酸钡粉体。用化学分析方法测定产物中的Ba/Ti物质的量比 ,用XRD、TEM、LS - 2 30粒度仪分别对产物的晶型、形貌及粒度进行表征。结果表明 ,采用该法制备的是组分分布均匀、粒度小且分布窄 ,形貌为球型的纯四方相钛酸钡粉体     

纳米铜/PMMA-b-PS的超声合成及有序组装

在超声辐射作用下,以α-溴代丙酸乙酯为引发剂,溴化亚铜/2,2-联吡啶为催化体系,通过原子转移自由基聚合(A-TRP)制备了分子链末端含有一个α-溴原子的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-Br)。以此为大分子引发剂引发苯乙烯单体进行ATRP反应,制得聚甲基丙烯酸甲酯嵌段聚苯乙烯(PMMA-b-PS)共聚物。通过硼氢化钠还原聚合物体系中的溴化亚铜,从而得到纳米铜/PMMA-b-PS复合粒子。红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H-NMR)表征嵌段共聚物的结构;凝胶渗透色谱(GPC)测定了共聚物的相对分子量和多分散系数;X射线光电子能谱(XPS)证明纳米铜和PMMA-b-PS嵌段共聚物中PMMA之间存在一定的相互作用;通过高分辨透射电子显微镜(HTEM)观察到纳米铜具有诱导聚合物组装的现象。     

温度敏感型两亲性嵌段聚合物的合成与表征

以二硫代苯甲酸(4-氰基戊酸)酯为链转移剂,苯乙烯为亲油单体,乙烯基己内酰胺为亲水性单体,通过RAFT技术合成了两亲性嵌段共聚物。由FT-IR、1H-NM R和13C-NM R确定了共聚物的结构,分子量及其分布通过GPC测定,分别为14600 g/m o l和1.21。粒度测定结果发现,两亲性共聚物可在水溶液中自组装成胶束,其粒径约为150 nm,TEM观察胶束呈球形,其尺寸证实了粒度测定结果。由胶束溶液在不同温度下的透光率证实了胶束的温度敏感性。通过在不同温度测定胶束粒径发现其随着温度的升高而增加,并且多分散指数也在增加,这是由胶束的凝聚造成的。     

BAMO-AMMO三嵌段共聚物的间接法合成及表征

以3,3′-双溴甲基环氧丁烷(BBMO)和3-溴甲基-3’-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过活性顺序聚合法合成了BBMO-BrMMO三嵌段共聚物,并采用相转移催化法实现了3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物的间接法合成。探讨了溶剂的选择及叠氮化反应时间的影响:选用极性和溶度参数接近的异亚丙基丙酮为溶剂,24 h后叠氮化率为99.97%。通过核磁共振(13C-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对所得产物进行了表征,结果表明,共聚物组成接近于1∶1,分子量7053,分子量分布1.47。