生物可降解聚酯酰胺共聚物的设计、制备及表征

以直接熔融缩聚方法成功地制备了L-乳酸和α-丙氨酸聚酯酰胺共聚物,采用红外光谱、核磁共振、凝胶色谱、示差扫描量热仪和X射线衍射等方法对共聚物结构进行了分析表征,重点考察了投料比对产物组成、分子量及其热性能和结晶性能的影响,并对共聚物的降解性能进行了初步试验。随着α-丙氨酸含量的增加,相应共聚物的分子量明显下降,结晶性能下降直至变成无定形态。降解速率受共聚组分α-丙氨酸含量的控制,随之增加而加快,结果表明所制备的L-乳酸和α-丙氨酸聚酯酰胺共聚物具有良好的降解性能,是一种良好的药物缓释载体材料。     

有机硅-聚氨酯嵌段共聚物的研究

研究了一系列低分子量的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷齐聚物及1,3-二(3-羟丙基)四甲基二硅氧烷的合成方法,制取了分子量可以控制的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷低聚物。使之与聚氨酯预聚体进行共聚、形成一系列有机硅-聚氯酯嵌段共聚物。并对其反应动力学和共聚物的相态结构进行了研究。     

Fe-Al-α,α′-联吡啶催化体系催化马来酸酐与环氧环己烷开环共聚

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α ′-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化马来酸酐(MA)与环氧环己烷(CHO)开环交替共聚,研究了Fe /Al、Fe/α,α′-联吡啶摩尔比对聚合的影响,用核磁共振技术研究了共聚物的交 替度,测得共聚物中马来酸酐含量达33%以上.共聚物分子量用凝胶渗透色谱仪测得,分析 表明共聚物分子量分散度很窄.共聚反应动力学研究表明,共聚反应速度与单体浓度呈一级关系,表观活化能为25.4 kJ/mol.     

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的合成及对铸模性能的影响

采用悬浮聚合法合成了两种不同分子量的甲基丙烯酸甲酯(MMA)-苯乙烯(ST)共聚物．通过凝胶渗逢色谱和元素分析确定产品为无规共聚物,对可发处理后的共聚物的铸模性能进行测定,并研究了单体残留量对共聚物分子量和结构以及分子量对铸模性能的影响,结果表明,(1)随单体残留量增加,PSMMA共聚物的分子量减小,(2)同一种PSMMA共聚物珠粒,单体残留量不同,其结构也不同,(3)PSMMA共聚物的分子量愈大,发泡剂含量愈高,发泡倍率愈大,成型密度愈小,相应的发气量和灼烧后的残留量愈小．     

生物降解聚丁二酸丁二醇/1,3-丙二醇酯的合成与表征

以丁二酸、丁二醇和1,3- 丙二醇（1,3-PDO）为原料,采用熔融缩聚法,合成了-系列新型可降解的聚丁二酸丁二醇酯/丁二酸1,3- 丙二醇酯共聚物 P（BS-co-PDO）.选用红外光谱仪和核磁共振仪对共聚物的化学结构进行了表征.研究了1,3-PDO的添加量对共聚物的相对分子质量、热性能、结晶性能、力学性能、透光率以及降解性能的影响.结果表明：随着1,3-PDO添加量的增加,共聚物的分子量、熔点和结晶度呈降低趋势;相对于聚丁二酸丁二醇酯而言,引入1,3-PDO组分的共聚物的热性能提高,柔韧性增强,断裂伸长率增大,透光率提高;降解测试结果表明,1,3-PDO组分含量越多,共聚物的降解性能越好.     

两亲性三嵌段聚合物的合成与表征及分子自组装行为

以三硫代碳酸(α,α′-二甲基α-″-乙酸)酯为链转移剂,苯乙烯为第一单体,通过RAFT聚合技术合成出大分子链转移剂(PS-CTA);以甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯为第二共聚单体合成出具有不同链长的三嵌段聚合物。GPC对PS-CTA的表征表明:PS-CTA的分子量分别为2100、3500和5000g/m o l,分子量分布约为1.03;NM R表征确定了三嵌段共聚物的结构。三嵌段共聚物在选择性溶剂中可自组装成胶束,通过TEM观察发现胶束呈球形;并且胶束的尺寸随嵌段共聚物分子量的增加而增加。     

含聚环氧乙烷的两性多嵌段共聚物的某些性能

研究了(苯乙烯-丁二烯-环氧乙烷)两性多嵌段共聚物的吸水性能、乳化性能及结晶性能。结果表明,共聚物具有良好的吸水性能和乳化性能,共聚物中聚环氧乙烷含量和预聚体聚乙二醇的分子量是影响上述性能的主要因素。共聚物中聚环氧乙烷含量影响共聚物的结晶度和结晶形态,不同的浇铸溶剂对嵌段共聚物结晶形态也有影响。     

RAFT聚合制备嵌段聚合物对PP基材涂料附着力的改善

合成了RAFT试剂S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α"-乙酸)三硫代碳酸酯(DDAATB),并以此种RAFT试剂为链转移剂制备聚丙烯酸均聚物,再以此均聚物为大分子链转移剂,制备了聚丙烯酸-b-聚丙烯酸异冰片酯嵌段共聚物(PAA-b-PIBOA)。以制备的丙烯酸酯嵌段共聚物作为附着力促进剂,与UV树脂复配成UV涂料,考察了添加不同质量分数嵌段共聚物的涂料对PP基材的附着能力的改善,并与CPP进行了比较。研究结果表明,制备的丙烯酸酯嵌段共聚物可有效提高涂层对PP基材的粘附性,PIBOA链段分子量越大,效果越明显;将制备的PAA-b-PIBOA为附着力促进剂,分别添加至以聚酯丙烯酸酯、氯化聚醚为主体树脂的涂料配方中,通过附着力性能测试,发现合成的嵌段共聚物PAA-b-PIBOA能有效提高涂层对PP基材的附着力。     

丙烯酸-丁烯醛共聚物的合成

采用水溶液共聚法合成了丙烯酸-丁烯醛共聚物,使用IR、^13C-NMR及DSC表征了共聚物的结构.用称量法测定共聚合反应的转化率和反应速率,乌氏黏度计测定共聚物的特性黏数[η],并用其相对表征共聚物分子量大小.重点研究了共聚合条件对共聚合反应的转化率、反应速率及所得共聚物分子量的影响.实验结果表明,引发剂用量、单体浓度及聚合温度对共聚合反应和共聚物的分子量均有很大影响;丁烯醛对共聚合反应有抑制作用。     

Fe—Al—α，α’—联吡啶催化体系催化马来酸酐与环氧环已烷开环共聚

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α，α’－联吡啶（acac=乙酰丙酮）催化马来酸酐（MA）与环氧环已烷（CHO）开环交替共聚，研究了Fe/Al、Fe/α，α’－联吡啶摩尔比对聚合的影响，用核磁共振技术研究了共聚物的交替度，测得共聚物中马来酸酐含量达33％以上。共聚物分子量用凝胶渗透色谱仪测量，分析表明共聚物分子量分散度很窄。共聚反应动力学研究表明，共聚反应速度与单体浓度呈一级关系，表观活化能为25．4kJ/mol。     

ε-己内酯与DL-丙交酯共聚物的体外降解性能研究

系统研究了ε-己内酯与DL-丙交酯共聚物(PCDLA)在磷酸盐缓冲液(PH=7.4,37℃)中的降解性能。用失重率、分子量、热学性能等指标对降解性能进行评价,并对PCDLA8020薄膜表面形貌采用扫描电镜(SEM)进行了观察。研究表明:随着PCDLA共聚物组分中DL-丙交酯含量的增加,降解速度明显增快,这为PCDLA共聚物的进一步应用提供了指导意义。     

α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物的研究EI

用α-甲基苯乙烯与苯乙烯和丙烯腈在羟基磷酸钙-SMA钠盐复合分散体系中进行悬浮共聚合反应,制备出α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物。介绍了羟基磷酸钙-SMA钠盐复合分散剂的分散与稳定作用,并就各组分及聚合条件对所得共聚物性能的影响进行了探讨。     

聚乙二醇改性聚乳酸嵌段共聚物的合成与亲水性研究

以DL-丙交酯和分子量Mn=400、1000和2000聚乙二醇(PEG)为原料,在辛酸亚锡催化下开环聚合制备了聚乳酸(PLA)-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物(PLEG)。考察了催化剂用量、反应时间对产率和[η]的影响。用FT-IR、1 H-NMR、GPC、DSC、XRD、静态水接触角等对共聚物进行了表征和性能测试。结果表明,催化剂用量为0.2%、反应时间分别为PLEG400共聚物2～4h、PLEG1000共聚物4～8h和PLEG2000共聚物8～12h较宜;共聚物组成比与投料比较一致,共聚物的数均分子量与理论计算值较一致;共聚物为无定形态,PEG的引入使共聚物Tg明显低于PLA均聚物,且随PEG的Mn减小,共聚物的Tg随之降低;而且PEG的引入明显提高了PLA的亲水性,PEG的Mn越小,PLA亲水性的提高程度越大。通过控制催化剂用量和反应时间,150℃可以得到分子量符合投料组成比要求、亲水性有明显提高的PLA-PEG-PLA三嵌段共聚物。     

梳状聚乳酸的制备及其性能研究

以L-乳酸和聚乙烯醇为原料,用1-乙基-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC· HCL)做催化剂,通过熔融共聚法制备了分子量较大的梳状聚乙烯醇-g-聚乳酸.用红外、核磁对其结构进行了表征;用DSC、TGA表征了材料的热性能;研究了共聚物的接触角、结晶性能以及力学性能.与丙交酯开环聚合相比,本方法反应条件温和,成本较低.所得疏状聚乳酸比纯乳酸直接熔融缩聚产物分子量大大提高,而且材料的韧性得到增强,亲水性改善.     

可降解共聚酯聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L-乳酸)的合成与表征

以5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)和D,L-乳酸(DLLA)为原料通过熔融缩聚合成一种新型脂肪族共聚酯——聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L乳酸)(PHLA-DLLA)。利用凝胶渗透色谱(GPC)、红外分析(FT-IR)和差示量热扫描(DSC)等方法对所得聚合物的分子量、结构以及热性能进行了表征。通过改变反应条件,可获得重均分子量1390～9920、玻璃化温度38.3℃～71.8℃的共聚产物。结果表明,乳酸用量的增加有利于提高共聚物的分子量;而共聚物PHLA链节中的氢键作用能够提高共聚物的玻璃化温度。     

N-PMI/丁苯胶乳乳液共聚物的合成及热性能研究

采用乳液共聚合的方法,以N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)为耐热改性单体与丙烯腈、苯乙烯、丁苯胶乳(SB)乳液共聚合合成了耐热ABS树脂.用DSC、TBA及TGA热分析方法对不同单体配比共聚物的热性能进行了表征,用GPC测定了共聚物的分子量和分子量分布.结果表明,N-PMI的加入能有效提高ABS的耐热性,玻璃化温度和热分解温度均随N-PMI含量的增加而升高.     

苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物的合成及性能的研究

采用悬浮聚合法合成了不同分子量、不同甲基丙烯酸（MAA）含量的系列苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物（PSMAA）。用DSC、拉伸、冲击、熔体流变试验等对共聚物的力学和加工性能进行了研究,结果表明：（1）随着MAA含量的增加,PSMAA共聚物的Tg升高,热稳定性增加。（2）共聚物的拉伸、冲击强度均随MAA含量和分子量的增加而升高。（3）MAA含量在8mol%以内,分子量（Mn^-)在20万左右;MAA含量在18mol％以内,Mn^-在10万左右的PSMAA共聚物的加工性能较好。     

壳聚糖与丙交酯接枝共聚物的制备与表征

壳聚糖与聚乳酸是具有良好生物相容性的高分子材料,目前被广泛用于生物医学材料,特别是作为组织工程支架.本文以壳聚糖为原料,经过改性制备6-O-三苯甲基-2-邻苯二甲酰基-壳聚糖,作为大分子引发剂,以辛酸亚锡催化D,L-丙交酯接枝聚合,制备共聚物大分子.采用傅立叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱对其结构进行表征,证实了共聚物的生成.热分析测试表明,共聚物具有不同于聚乳酸的热特性,熔点152.8℃.接触角测试表明共聚物具有较好的亲水性.凝胶色谱测定不同反应物配比对共聚物分子量的影响.壳聚糖与丙交酯的接枝共聚物具有较聚乳酸及壳聚糖更为优良的性能,可作为组织工程支架材料.     

二氧化碳和环氧丙烷、环氧乙烷三元共聚物的合成与表征

利用负载二元羧酸锌催化剂在不添加任何溶剂的情况下进行二氧化碳和环氧丙烷、环氧乙烷的共聚反应,合成了降解材料三元共聚物聚甲基乙撑-乙撑碳酸酯。利用凝胶渗透色谱法、红外光谱、核磁氢谱和碳谱、热分析等对其结构和热性能进行了表征。结果表明,这些三元共聚物主链上具有较高的碳酸酯键含量和较高的分子量,与二元共聚物相比,热学性能没有明显的改变,5%失重温度(TGA-5%)高于250℃。     

同位素稀释质谱法测定α-淀粉酶的蛋白质含量

利用同位素稀释质谱法测定了盐溶液中α-淀粉酶的蛋白质含量.在含有α-淀粉酶的盐溶液中加入适量的苯丙氨酸标记物后进行酸水解,水解后的氨基酸经过高效液相色谱(HPLC)分离,质谱检测采用选择离子模式,分别监测苯丙氨酸(m/z=166)和标记苯丙氨酸(m/z=174)的离子,根据苯丙氨酸的含量计算α-淀粉酶的蛋白质含量,因此在测定中只需要氨基酸的标准物质就可以保证蛋白质含量测定结果的溯源性.实验中优化了酸水解的时间,采用HPLC-MS和MALDI-TOF质谱证明了淀粉酶已完全水解,并对测定结果的不确定度进行了评估.该方法可以准确测定溶液中蛋白质含量,并可用于蛋白质含量标准物质的定值.