2,6-二甲基萘生产技术进展

介绍了目前世界上4种生产2,6-二甲基萘的工艺技术,对其经济性进行了对比,概述了国内2,6-二甲基萘的研究现状,指出了我国2,6-二甲基萘的研发工作中存在的问题,并给出了进一步发展的建议。     

2,6-二甲基萘氧化制备2,6-萘二甲酸的工艺研究

2,6-二甲基萘是重要的有机化工原料,通过对中质洗油进行精馏-结晶,可获得纯度达99.7%的2,6-二甲基萘。以从中质洗油提取的2,6-二甲基萘为原料,在高温高压反应釜中,研究了不同加料方式、反应温度、反应压力、催化剂浓度对氧化工艺的影响,结果表明,2,6-二甲基萘连续加料,在反应温度190℃,反应压力2.5 MPa,Co-Mn-Br浓度为1 500 ppm条件下,液相氧化效果最好,2,6-NDA收率为84.7%。     

2,6-二甲基萘空气液相氧化制备2,6-萘二甲酸的研究

2,6-萘二甲酸（2,6-NDCA）及其衍生物是制备各种聚酯和聚氨酯材料的重要单体,在钛材间歇式搅拌釜中,以2,6-二甲基萘为原料,醋酸钴、醋酸锰、醋酸钾和溴化物等为催化剂,研究了2,6-二甲基萘空气液相氧化制备2,6-萘二甲酸的过程。确定n（Co＋Mn）/n（HAc）,n（Co）/n（Co＋Mn）,n（Br）/n（Co＋Mn）,n（Co＋Mn）/n（2,6-DMN）,n（K＋）/n（Co＋Mn）和助催化剂对收率和纯度的影响,从而得到比较适宜的催化条件。在此催化条件下,还考察了引发温度、反应压力、反应温度、溶剂比以及醋酸的浓度对收率和纯度的影响,确定了最佳合成2,6-萘二甲酸反应条件。     

2,6-二甲基萘的技术进展

对萘、2-甲基萘、甲苯和二甲苯等原料制备2,6-二甲基萘的各种工艺进行了综述,并对目前工业化路线的生产成本进行了比较,提出在我国实现工业化生产时应注意的问题。     

从洗油中提取2-甲基萘的方法

介绍了2-甲基萘的各种用途、市场需求以及国内生产情况,综述了从洗油中提取2-甲基萘的各种方法和技术,指出了目前2-甲基萘提取过程中存在的有关问题,并提出了解决这些问题的建议。     

铝酸型离子液体催化制备2,6-二甲基萘的研究

以β-甲基萘和萘为原料,自制铝酸型离子液体作催化剂,1,2,4,5-四甲基苯作烷基化试剂合成2,6-二甲基萘。研究了氯铝酸盐类离子液体的酸强度、反应温度、反应时间对产率和2,6-二甲基萘选择性的影响。以Et3NHCl-x Al Cl3和[C4py]Cl-x Al Cl3为催化剂时,最佳反应条件是Al Cl3摩尔分数为0.75、反应温度为20℃、反应时间为8 h,原料的转化率均能达到60%左右,而2,6-二甲基萘的选择性可以分别达到了66.9%和76.5%。     

洗油中分离和精制β-甲基萘的工艺优化

分析洗油中分离和精制β-甲基萘工艺现状及存在问题,针对亟待解决的问题提出相应方案,总结试验效果。     

2,6-二甲基萘的合成

研究了以甲基萘为原料采用转移甲基化法合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的工艺条件。通过考察温度、反应时间、催化剂的种类及用量、转移甲基化试剂的用量、溶剂用量等因素对2,6-DMN收率的影响,探讨了转移甲基化法合成2,6-DMN的工艺条件。结果表明,2-甲基萘(2-MN)使用量为2 g 时,反应温度为18℃、时间为2．5 h、n(无水三溴化铝)∶n(2-甲基萘)=0．8、n(转移甲基化剂四甲苯)∶n (2-甲基萘)=1．0、二氯甲烷用量为15 mL时,2,6-DMN的收率可达38％。另外,采用GCMS对产物进行了表征。     

转移甲基化合成2,6-二甲基萘研究

以β-甲基萘为原料,均四甲基苯为烷基化剂,在催化剂作用下,进行转移甲基化反应合成2,6-二甲基萘,考察了反应的温度,催化剂和烷基化剂的加入量对反应结果的影响。     

从洗油中分离和精制β-甲基萘的新工艺

采用二次精馏-结晶法和精馏-共沸精馏法研究了从洗油中分离精制β-甲基萘.结果表明:1) 仅通过普通二次精馏的方法或二次精馏-冷却结晶的方法很难从洗油中分离出较高纯度的β-甲基萘;2) 利用适当的共沸剂,采用精馏-共沸精馏的方法,可以从洗油中分离精制出较高纯度的β-甲基萘;3) 提出的精馏-共沸精馏法,具有工艺简单、产物纯度高、没有污染、共沸剂可以循环使用和成本低等特点.     

从煤焦油洗油中提取喹啉的研究

从煤焦油洗油中提取高纯度喹啉，考查了萃取剂及其浓度，PH值对提取率和吲哚的影响，得出最佳条件：萃取剂为硫酸氢铵，浓度20％，PH值≤1，喹啉的提取率≥97％。     

从煤焦油洗油中提取高纯度苊的研究

采用减压精馏和溶剂萃取方法,从煤焦油洗油中提取高纯苊。当压力为0．05～0．06NPa,回流比10～20,采出温度235～245℃时,获得的苊馏份,用无水乙醇对苊馏分进行重结晶,获得纯度达99％以上的苊产品。     

从二甲基萘异构体中分离2,6-二甲基萘的研究进展

2,6－二甲基萘是制备高性能聚酯－聚对萘二甲酸乙二醇酯最理想的原料,如何低成本地获得2,6－二甲基萘已成为一项重要的课题。本文介绍了从二甲基萘异构体中分离2,6－二甲基萘的方法,即超临界萃取法、压力结晶法、吸附分离法及冷冻结晶法等,并论述了它们的优缺点及日后的发展方向。     

洗油初蒸馏塔的新工艺流程模拟研究

通过Aspen Plus软件,对某焦化厂提出的洗油初蒸馏塔新工艺方案进行流程模拟。模拟结果显示:随着塔顶萘油采出量的增加,C-甲基萘油中萘含量迅速下降,β-甲基萘含量先增加后下降,α-甲基萘增加;通过调整塔顶萘油采出量,可以解决C-甲基萘油中萘含量高的问题,但β-甲基萘含量会下降;增加回流量,对C-甲基萘油中各组分影响不明显。如果改变采出塔板为第12块,则β-甲基萘质量分数能保持在70%左右,α-甲基萘质量分数在18%左右。     

Experimental Study on the Fluorene Removal From Fluorene-Acenaphthene-Dibenzofuran Mixtures of Wash Oil

The azeotrope mixtures in wash oil usually could not use conventional distillation to separate. The objective of this work is to separate and obtain fluorenone from fluorene-acenaphthene-dibenzofuran mixtures which were extracted from wash oil via chemical transformation and azeotropic distillation. We prepared fluorenone-acenaphthene-dibenzofuran mixtures from fluorene-acenaphthene-dibenzofuran mixtures by liquid-phase catalytic oxidation employing air. The effects of catalyst loading, type, and amount of solvent have been investigated. The result showed that fluorene was transformated into fluorenone while other substances were not oxidized. Then we used azeotropic distillation to isolate fluorenone from fluorenone-acenaphthene-dibenzofuran mixtures. And ethylene glycol was found to be the better entrainer than diethylene glycol. The purity and recovery rate of fluorenone was more than 96% and 95%, respectively.     

微波辅助萃取洋葱精油的研究

本实验以精油产率为评价指标,进行了洋葱精油的微波辅助萃取工艺研究,考察了萃取溶剂种类、温浸时间、萃取温度、萃取时间和料液比对精油产率的影响,并在单因素考察基础上,通过正交实验设计得出优化工艺条件。结果表明,在以二氯甲烷为萃取溶剂,萃取温度25℃,萃取时间45s,酶解时间1.5小时,料液比1∶5的条件下可得到最优工艺条件。与传统的溶剂浸提法、索氏提取法相比较,微波辅助提取具有提取时间短、效率高、节约能源、产品质量高、原料利用率高、无污染等优点,并且明显提高了洋葱油中二丙基二硫醚组分的含量。     

大蒜油的蒸馏提取工艺研究

针对不同的大蒜品种用直接蒸馏法提取大蒜油,研究了发酵温度、发酵时间对收率的影响。试验结果表明:不同品种大蒜的大蒜油收率相差较大,同时确立了最佳的发酵时间和发酵温度。     

从香紫苏油中分离提纯芳樟醇和乙酸芳樟酯工艺的研究

采用真空间歇精馏技术,通过变换操作工艺条件,对香紫苏油进行分离得到芳樟醇和乙酸芳樟酯产品.考虑原料的热敏性制定出适宜的分离方案:首先在操作压力为1.5kPa条件下对原料进行初步分离,得到富含芳樟醇的轻馏分和富含乙酸芳樟酯的重馏分两个原料;再分别对轻馏分和重馏分进行不同条件下的真空间歇精馏,可以使芳樟醇的含量达到90.6%,乙酸芳樟酯的含量达到96.6%,满足两产品的不同需求.在提纯轻馏分中芳樟醇时,操作压力为5kPa,塔釜温度小于105℃;在提纯重馏分中乙酸芳樟酯时,操作系统压力为1.33kPa,塔釜温度低于110℃.此分离操作工艺,缩短了乙酸芳樟酯的受热时间、降低了分离温度以及乙酸芳樟酯因受热而异构化的趋势,降低了能耗.     

从山苍籽油中提取高纯柠檬醛

本文通过测试山苍籽油在不同压力下柠檬醛浓度的变化 ,研究了柠檬醛的热敏特性 ;并根据其热敏特性进行了山苍籽油真空精馏的实验研究 ,使得柠檬醛产品的浓度达到了 98%以上 ,收率达到了 80 .3%以上。     

高纯丙酮制备工艺研究

以分析纯丙酮为原料,采用亚沸蒸馏技术,来制备高纯丙酮,纯度可超过99.95%。该技术的关键在于精确控制蒸馏温度和蒸馏次数。