2,6-二异丙基萘的分离精制

研究了从萘与丙烯合成的异丙基萘混合物中分离、精制2,6 二异丙基萘(2,6 DIPN)的方法. 考察了精馏操作条件对精馏分离结果的影响,并研究了结晶温度及溶剂对产品纯度和收率的影响. 实验结果表明,以自行合成的烷基化产品混合物为粗产品,在1000 Pa真空度下减压精馏,收集165℃的馏出物可得到含量约50 的2,6 DIPN,将此馏分在9℃下结晶,所得晶体以乙醇为溶剂洗涤2次后,可精制出纯度为99.42 的2,6 DIPN.     

2,6-二甲基萘氧化制备2,6-萘二甲酸的工艺研究

2,6-二甲基萘是重要的有机化工原料,通过对中质洗油进行精馏-结晶,可获得纯度达99.7%的2,6-二甲基萘。以从中质洗油提取的2,6-二甲基萘为原料,在高温高压反应釜中,研究了不同加料方式、反应温度、反应压力、催化剂浓度对氧化工艺的影响,结果表明,2,6-二甲基萘连续加料,在反应温度190℃,反应压力2.5 MPa,Co-Mn-Br浓度为1 500 ppm条件下,液相氧化效果最好,2,6-NDA收率为84.7%。     

闪蒸-减压精馏分离苯甲酸废料

为了尽量减小资源浪费及二次污染问题,对在甲苯氧化法生产苯酚过程中产生的大量苯甲酸废料,进行了闪蒸-减压精馏分离提纯处理。废料通过闪蒸,在210℃以下得到了富集苯甲酸馏分,在220—260℃之间得到了富集苯甲酸苄酯和芴酮馏分;之后对各馏分进行高真空减压精馏,得到了苯甲酸、苯甲酸苄酯和芴酮等产品,纯度分别可达95%,91%和92%。经熔融结晶精制后,苯甲酸纯度可达99.6%,苯甲酸苄酯和芴酮纯度均达95%以上。     

萃取-精馏法从乙烯焦油中提取β-甲基萘

介绍了一种从乙烯焦油中提取β-甲基萘的方法,研究了以乙烯焦油230～250℃馏分为原料,利用萃取-精馏相结合的方法提取β-甲基萘。结果表明,采用浓度为80%的硫酸作溶剂萃取原料中的喹啉类物质和吲哚,萃取后喹啉类为痕量,吲哚从2.06%减小到0.08%。萃取后的馏分进行精馏得到纯度96.73%的β-甲基萘,产品收率接近60%。该法与精馏、结晶、重结晶的工艺相比得到的β-甲基萘杂质含量低、纯度高。     

邻仲丁基酚精馏残液提取2,6-二仲丁基酚的工业性实验研究

采用高效金属丝网填料塔,通过减压精馏的方法从邻仲丁基酚精馏残液中分离其副产物2,6-二仲丁基酚,可得98.0%以上的2,6-二仲丁基酚产品,收率达85%。通过对精馏过程中馏出物组成与操作参数的变化规律的研究,给出了2,6-二仲丁基酚产品采出时适宜的工艺控制参数:塔顶压力P控制在532～798 Pa,回流比R控制在4～6。实验结果表明采用逐步降低塔内压强的操作方法对于提高2,6-二仲丁基酚产品的收率具有明显的效果。     

从洗油中分离和精制β-甲基萘的新工艺

采用二次精馏-结晶法和精馏-共沸精馏法研究了从洗油中分离精制β-甲基萘.结果表明:1) 仅通过普通二次精馏的方法或二次精馏-冷却结晶的方法很难从洗油中分离出较高纯度的β-甲基萘;2) 利用适当的共沸剂,采用精馏-共沸精馏的方法,可以从洗油中分离精制出较高纯度的β-甲基萘;3) 提出的精馏-共沸精馏法,具有工艺简单、产物纯度高、没有污染、共沸剂可以循环使用和成本低等特点.     

煤焦油中质洗油中提取2,6-二甲基萘的反应研究

研究以间硝基苯甲酸(m-NBA)络合结晶法从煤焦油中质洗油中分离2,6-二甲基萘(2,6-DMN),m-NBA与2,6-DMN以分子间诱导力为作用力,形成高熔点络合物,降温结晶析出。探究反应条件对2,6-DMN回收率及纯度的影响,包括:结晶温度,m-NBA添加比例。实验结果表明:物料比为1∶2,结晶温度20℃时,产品纯度高;物料比为1∶4,结晶温度30℃下,产品收率高。     

国外动态

生产2,6-萘二甲酸(2,6-NDCA)的主要问题是用一种有效的方法从2,6-二甲基萘的异构体中回收高纯2,6-二甲基萘.2,6-二甲基萘可从多种原料中获得,如由丁二烯和邻二甲苯合成,或从炼厂裂化汽油中回收.最近日本三菱瓦斯化学公司报道,在正庚烷一类的饱和烃存在下,通过结晶可回收高纯度的2,6—异构体.这样产品纯度容易达到约99%.2,6—二甲基萘是制2,6—NDCA的原料,前者又是需求增长很快的PEN的共聚单体.目前PEN的主要市场是薄膜,同时也包括磁带.其尺寸稳定性优于用聚对苯二甲酸乙二酯生产的老的和很普通的磁带.预计美国市场仅仅对PEN的需求量将从目前的0.1万吨增加到2005年的0.8万吨.     

2,6-二甲基萘生产技术进展

介绍了目前世界上4种生产2,6-二甲基萘的工艺技术,对其经济性进行了对比,概述了国内2,6-二甲基萘的研究现状,指出了我国2,6-二甲基萘的研发工作中存在的问题,并给出了进一步发展的建议。     

2,6-二甲基萘的合成

研究了以甲基萘为原料采用转移甲基化法合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的工艺条件。通过考察温度、反应时间、催化剂的种类及用量、转移甲基化试剂的用量、溶剂用量等因素对2,6-DMN收率的影响,探讨了转移甲基化法合成2,6-DMN的工艺条件。结果表明,2-甲基萘(2-MN)使用量为2 g 时,反应温度为18℃、时间为2．5 h、n(无水三溴化铝)∶n(2-甲基萘)=0．8、n(转移甲基化剂四甲苯)∶n (2-甲基萘)=1．0、二氯甲烷用量为15 mL时,2,6-DMN的收率可达38％。另外,采用GCMS对产物进行了表征。     

Preparation of High‐Purity 2,6‐Naphthalenedicarboxylic Acid from Coal Tar Distillate

Using coal tar distillate as the starting material, a novel high‐purity 2,6‐naphthalenedicarboxylic acid (2,6‐NDA) preparation method was developed. Firstly, the 2,6‐dimethylnaphthalene (2,6‐DMN) precursor was separated by successive vacuum distillation, melt crystallization, and solvent crystallization from the 250–270 °C fraction of the coal tar distillate. Then, over Co‐Mn‐Br as catalysts, oxidation of 2,6‐DMN was carried out in acetic acid to produce crude 2,6‐NDA with molecular oxygen. By high‐temperature hydrogenation, the crude 2,6‐NDA was further purified to obtain high‐purity 2,6‐NDA. From the coal tar distillate to pure 2,6‐NDA, the operation parameters and reaction conditions of each process were optimized and evaluated, indicating that the proposed 2,6‐NDA synthesis method has great potential for industrial application to create cheap feedstock in viable yields.     

摩托车废润滑油再生工艺研究

采用“溶剂精制-白土／活性炭吸附”和“减压蒸馏-溶剂精制”两种工艺对摩托车废润滑油进行再生研究,实验表明,后者的效果较为显著。在“减压蒸馏-溶剂精制”的工艺中,将减压蒸馏收集的第二馏分作为主要馏分,并用糠醛和N-甲基吡咯烷酮（NMP）对其进行精制,通过正交实验得到了两种溶剂的最佳精制条件。糠醛精制的最佳条件：精制温度为80℃,精制时间为60min,剂油比为1．5：1,而NMP精制的最佳条件：精制温度为30℃,精制时间为60min,剂油比为3：1。在该工艺中,精制油品的收率都在80％以上。通过对精制后的油品进行润滑油脂润滑性模拟试验（四球磨试验）。结果显示NMP的精制效果比糠醛好。实验还对废润滑油和新润滑油进行了热重分析,结果表明润滑油的主要成分并没有发生变化。     

C_9石油树脂装置的技术改造

对原C9石油树脂装置进行改造设计 ,将乙烯裂解C9馏分的处理量由 1万t/a扩大到 3万t/a ,同时提高了产品的质量。将原料预处理部分的间歇反应蒸馏工艺改造为连续蒸馏工艺 ,深色C9芳烃石油树脂仍采用间歇减压反应蒸馏工艺 ,而浅色C9芳烃石油树脂采用釜式连续聚合工艺。另外 ,浅色C9芳烃石油树脂及芳烃溶剂油的分离采用两级闪蒸工艺分离。     

减压精馏分离苯甲酸釜残液的试验研究

依据相关文献确定了通过闪蒸法富集苯甲酸釜残液中的苯甲酸苄酯和芴酮馏分,其后减压间歇精馏分离富集馏分,实现了苯甲酸釜残液的回收利用.试验表明该方法是切实可行的,并获得了纯度为90%左右的苯甲酸苄酯产品和85%以上的芴酮产品;同时探讨了塔顶压强、塔顶和塔釜温度、回流比变化对产品纯度的影响,获得了试验条件下的最佳操作条件.为工业化提纯苯甲酸釜残液提供了有益信息.     

真空间歇精馏提纯天然烟碱

针对提取天然烟碱传统工艺中粗烟碱精制过程烟碱损失量大及烟碱产品纯度不够高的问题,采用真空间歇精馏方法对烟碱粗产品进行了精制,并确定了适宜的操作条件。该过程包含如下两阶段：溶剂回收阶段,塔顶压力50~100 kPa,回流比2~4,溶剂收率为88.7%;烟碱精制阶段,塔顶压力不超过0.5 kPa,回流比3~5,烟碱质量分数和收率分别到达99.5%和74.0%以上。此方法操作稳定可靠,便于控制,易于实现工业化。     

BHT精馏系统的技术改造

针对２，６－二特丁基对甲酚（ＢＨＴ）的特点，采用ＣＹ金属规整丝网填料改造２，－６二特丁基对甲酚精馏系统筛板塔，技改后产品中ＢＨＴ的含量≥９９．５％（质量分数），产品结晶点≥６８．７℃，生产能力达到原设计水平。     

2-十二烷基-4-甲基苯酚的合成

5 4 g对甲苯酚与 16 .8g正十二烯于 12 0℃在 2 5g硫酸的催化下反应 2h ,经水洗 ,分层 ,将有机相减压蒸馏后得到 2 十二烷基 4 甲基苯酚 2 3 7g ,产率 86 %。减少正十二烯在反应体系中的相对物质量可以抑制副产物 2 ,6 双十二烷基 4 甲基苯酚的生成。过量的对甲苯酚反应后经蒸馏回收     

草酸二乙酯加氢制乙二醇产品精馏试验研究

通过减压间歇精馏对草酸二乙酯加氢制乙二醇产品进行精制.试验表明该方法切实可行,获得了纯度≥99.8％的乙二醇产品;同时探讨了塔顶压强、回流比变化对产品纯度的影响,获得了试验条件下的最佳操作条件,为工业化提纯草酸二乙酯加氢制乙二醇产品提供了有益信息.     

二次萃取蒸馏法提取废次烟叶中烟碱的研究

采用二次萃取蒸馏法,提取废次烟叶中的烟碱。废次烟叶经过浸提、萃取、硫酸反萃、二次萃取和减压蒸馏等处理以提取烟碱,用紫外分光光度法分析了烟碱含量。结果表明,较佳的工艺条件为:以4.5 g/L的NaOH溶液浸泡粉碎后的烟叶,置于60℃水浴中振荡3.5 h,过滤得浸提液;滤渣再次浸提,并将两次浸提液合并。调节浸提液pH≥13,用正己烷按照体积比1∶2萃取浸提液3次。有机相用20%硫酸溶液反萃,调节pH≥13后,用正己烷二次萃取,合并有机相,减压蒸馏,以回收有机溶剂,残液即为含量40%的烟碱产品,提取率达75%。