锌离子液体系高效催化合成环状碳酸酯

研究了离子液体助催化的各种无机盐催化剂体系用于二氧化碳和环氧化合物通过环加成反应制备环状碳酸酯,结果表明锌盐催化剂体系能够非常高效地催化该反应,最高得到了5472h-1的催化转化频率(TOF)和100%的选择性,催化剂使用六次以后没有发现催化活性和选择性的下降,并且该催化剂体系能够适用于各种结构的环氧化合物.     

CO_2和丙三醇合成丙三醇碳酸酯的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算了298.15K丙三醇碳酸酯的液态标准摩尔生成焓和标准熵,利用Joback基团贡献法及Sternling-Brown方程计算了丙三醇碳酸酯的液态摩尔等压热容随温度变化的函数关系式。结合文献中的其它热力学数据,计算了由CO2和丙三醇合成丙三醇碳酸酯反应体系中涉及到的反应焓变、吉布斯自由能变和标准平衡常数以及反应压力。结果表明,该反应在热力学上是不可行的,耦合反应是实现该合成过程的有效方法。     

乙酸钴催化甘油与CO_2合成甘油碳酸酯反应研究

研究了在相同反应条件下不同乙酸盐对该反应的催化性能,发现乙酸钴的催化效果较好。最佳反应条件为:反应温度180℃、反应初始压力2.0MPa、反应时间6h、催化剂用量2.5%、乙腈与甘油的摩尔比4∶1,在此条件下,甘油的转化率为36.7%,甘油碳酸酯的收率和选择性分别为4.6%和12.5%。     

锌离子液体系高效催化合成环状碳酸酯

研究了离子液体助催化的各种无机盐催化剂体系用于二氧化碳和环氧化合物通过环加成反应制备环状碳酸酯.结果表明,锌盐催化剂体系能够高效地催化该反应,最高得到了5580h-1的催化转化频率(TOF)和100%的选择性,催化剂使用6次以后没有发现催化活性和选择性下降,并且该催化剂体系能够适用于各种结构的豢养化合物.     

聚季铵离子液体的制备及其高效催化转化CO_2为环状碳酸酯的研究

采用自由基聚合的方法,将季铵离子液体(乙烯基苄基三乙基氯化铵)和对苯二乙烯聚合到一起,制备了一种聚离子液体PAD-X,并研究了其在CO_2和环氧氯丙烷环加成的反应中的催化性能。结果表明,PAD-1在无溶剂、无助催化剂、温和条件下可高效催化转化CO_2。最佳的反应条件为0.1MPa、70℃和24h,此条件下环氧氯丙烷的转化率为94.3%,生成目标产物氯丙烯碳酸酯的选择性为99.5%。     

二氧化碳转化为环状碳酸酯的新技术

英国纽卡斯尔大学科学家开发出了一种通过二氧化碳和环氧化物反应将二氧化碳废气转化为环状碳酸酯高能效技术。以往该反应需要高温、高压和高纯二氧化碳，因此投资和能耗都较高。新技术是基于一种非常活泼的铝基催化剂，可使反应能够在常温常压下进行。碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等环状碳酸酯用途广泛，可用作溶剂（如脱碳溶剂）和高能电池及电容器的优良介质，用作生产乙二醇、丙二醇等多元醇和碳酸二甲酯的原料，用于生产脱漆剂和可生物降解包装材料等产品，还可望用于生产新型、高效的抗震剂。     

可生物降解的CO_2共聚物的合成、性能及改性研究进展

CO2与环氧化物共聚生成脂肪族聚碳酸酯,不仅缓解了石油资源短缺的问题,而且生成的塑料可降解,能避免二次污染问题。对CO2与环氧化物共聚的催化体系、反应机理及合成工艺等方面进行了综述;CO2与环氧丙烷共聚得到的聚甲基乙撑碳酸酯(PPC)为无定形聚合物,玻璃化转变温度在40℃左右,因此受其本身力学性能和热性能的影响,在单独作为一种结构材料使用时受到较大限制,必须对其进行物理或化学改性。还讨论了PPC的化学结构、性能和应用等方面的研究成果。     

由二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸亚丙酯的研究进展

综述了碳酸亚丙酯的主要合成方法和由CO_2与环氧丙烷合成碳酸亚丙酯的研究进展,着重介绍了以过渡金属络合物为催化剂的研究成果,以及以链状聚醚为催化剂的新催化体系,还简述了碳酸亚丙酯的性质及用途。     

[HEDUB]Br催化的环氧化合物与二氧化碳制备环状碳酸酯反应的研究

采用含羟基的离子液体1-羟乙基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯溴盐作为催化剂,研究了环氧化合物与CO_2在无有机溶剂、无添加剂情况下的反应,得到了此反应的最佳反应条件,100℃,2 MPa,4h。反应条件相对温和,目标产物收率较高,催化剂具有广泛的普适性。探讨了该反应的反应机理,认为羟基的引入能够与环氧化合物反应形成氢键,降低反应的活化能,促进此反应的进行。     

环氧烷烃、二氧化碳和甲醇一步合成碳酸二甲酯研究进展

综述了近几年环氧烷烃、二氧化碳和甲醇一步法合成碳酸二甲酯的研究进展,详细阐述了当前所用到的催化剂的结构,性质和催化机理,简单探讨了该合成路线的反应机理,并分析了以后需要深入研究的方向。     

Si对Fe-Zr-O催化CO_2与甲醇合成碳酸二甲酯反应性能的影响

采用溶胶-凝胶法制备了Si-Fe-Zr-O催化剂,利用N2吸附-脱附、SEM-EDX、TEM、XRD和NH3-TPD等方法对Si-FeZr-O催化剂的织构性质、组成和酸性进行了表征,并考察了Si-Fe-Zr-O催化剂催化CO2与甲醇合成碳酸二甲酯的性能。实验结果表明,随Si加入量的增加,催化剂的比表面积增大,孔径减小且孔分布集中;当n(Fe)∶n(Zr)∶n(Si)=5∶1∶2时,存在便于传质的5~11 nm的孔且孔体积最大,催化活性最高;较大的比表面积和合适的孔径是引入Si后催化剂活性提高的主要原因。Si的加入所形成的锆硅和铁硅固溶体可与铁锆固溶体协同作用,提高Si-Fe-Zr-O催化剂的活性。     

花束状CeO_2的制备及其催化CO_2与甲醇直接合成碳酸二甲酯

以硝酸铈和尿素为原料,在表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵的作用下,采用水热合成法成功制备了新型花束状CeO2催化剂,表征了催化剂的物理化学性质与其活性间的构效关系,并将其用于催化CO2与甲醇直接合成碳酸二甲酯(DMC)。SEM表征结果显示,所制备的花束状CeO2催化剂的形貌良好;TEM及HRTEM表征结果显示,花束状CeO2催化剂中存在一些晶格缺陷并具有较多的(110)晶面;NH3-TPD和CO2-TPD表征结果显示,花束状CeO2催化剂中存在较多的酸性位和碱性位。实验结果表明,花束状CeO2催化剂具有较高的活性,在0.1 g催化剂、15 m L甲醇、CO2初始压力5 MPa、反应温度140℃、反应时间3 h的条件下,DMC收率为4.8 mmol/g(基于每克催化剂)。花束状CeO2催化剂暴露的(110)活性晶面及较多的酸性位和碱性位有利于DMC的生成。     

CO气相催化偶联合成草酸酯的研究进展

综述了近年来CO气相催化偶联合成草酸酯的研究进展,重点从催化剂、工艺条件(包括原料气组成、反应条件和亚硝酸甲酯的再生条件)等方面进行了阐述,讨论了催化剂的制备条件和工艺条件对催化剂性能的影响;介绍了CO气相催化偶联合成草酸酯的动力学和反应机理的研究进展。目前CO气相催化偶联合成草酸酯的工艺基本成熟,具备了工业化应用的基础,具有很好的发展前景。但是仍需要对高性能催化剂的研制和工艺条件的优化进行深入研究,以加快工业化进程。     

碳酸丙烯酯水解催化剂及工艺条件的研究

制备一系列负载型γ-Al2O3催化剂,考察这些催化剂对1,2-丙二醇中的少量碳酸丙烯酯(PC)的催化水解反应活性。实验结果表明,添加碱土金属氧化物的γ-Al2O3催化剂的催化活性比添加酸性氧化物的γ-Al2O3催化剂的催化活性高,其中以MgO质量分数为20%的MgO/γ-Al2O3催化剂的催化活性最高。以MgO/γ-Al2O3为催化剂,碳酸丙烯酯水解的最佳反应条件为:反应温度140℃,原料液态空速2.4h-1,n(水)∶n(PC)=3.0;在此条件下,碳酸丙烯酯可以完全水解,转化率达100%。     

碳酸乙烯酯的合成研究

以ＫＩ／ＰＥＧ络合物作催化剂，研究了环氧乙烷与ＣＯ２反应制备碳酸乙烯酯的反应性能。首次研究了不同分子量ＰＥＧ的作用，认为ＰＥＧ４００的效果最好，与冠醚相近，成本却大大降低。确定了ＥＣＣ－１催化剂存在下碳酸乙烯酯合成的最佳工艺条件：反应温度１２０—１４０℃，反应压力２．５—３．０ＭＰａ，ＥＣＣ－１／ＥＯ（ｍｏｌ比）０．００６—０．００９。在上述工艺条件下，碳酸乙烯酯收率可达９９％以上。催化剂活性随循环使用次数的增加而逐渐下降。研究首次发现，在两组份催化剂中加入适当第三组份，对催化剂活性有明显促进作用。本文对催化反应机理进行了初步探讨     

二氧化碳与环氧化合物合成PPC技术进展

介绍了聚丙撑碳酸酯(PPC)的性质和用途,并对环氧化合物与二氧化碳共聚合生成PPC的反应机理、催化剂体系和国内外技术进展作了评述。提出发展我国PPC合成技术与加工应用的建议。     

二氧化碳催化转化的研究进展

对近几年关于CO2的催化转化生成甲醇、二甲醚、烃类、合成气等基础化工原料以及转化为以碳酸二甲酯为代表的酯类、羧酸、N-甲酰苯胺、各种聚合物等多种具有高附加值的产品的新催化合成过程的研究与开发进行了评述,并对CO2催化转化领域的研究发展方向进行了初步的探讨。