1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯溶液性质的研究

本工作用膜渗透压法测得1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯的绝对分子量,同时得到了聚合物的第二维利系数A_2、溶解度参数δ_2、Flory相互作用参数x_1;研究了立构嵌段聚合物的数均分子量M_n、嵌段比和溶解性能的关系,在特性粘数[η]相近时,1,2结构含量愈高的聚合物,其分子量愈大;聚合物分子量愈大,其溶解性能愈差。用GPC测得该嵌段聚合物的分子量分布为M_w/M_n≈1.10。通过[η]～M_n的关系和多分散性改正后,得到了1,2/1,4/1,2嵌段比为29/42/29的立体结构三嵌段聚丁二烯的单分散特性粘数[η]～分子量M关系式: [η]=1.102×10~(-2)M~(0.807)以及该嵌段比的立体结构三嵌段聚丁二烯的第二维利系数A_2和数均分子量M_n的关系式: A_2=2.483×10~(-2)M_n~(-0.274)     

反式-1,4-聚异戊二烯的合成

异戊二烯(Ip)在甲苯、环己烷及己烷中用VCl_3-Ti(OR)_4-Al(i-Bu)_3为催化剂均能聚合成反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)。催化剂呈非均相,聚合有明显的诱导期。TPI的[η]与单体、烷基铝和钛化合物的浓度以及聚合温度和转化率均无关。当聚合在2—5公斤/厘米~2氢压下进行时,能显著降低聚合体系的粘度,但氢在本体系中不是有效的分子量调节剂。Ip中环戊二烯的含量≤20 ppm时对聚合无影响。     

一种稀土催化体系及制备高顺式聚异戊二烯的方法

正本发明涉及一种稀土催化体系特别是用于异戊二烯聚合的稀土催化体系及制备高顺式聚异戊二烯的方法。采用均相的复合型稀土羧酸盐催化体系,在保证高催化活性和催化性能稳定的同时,在聚合温度为-80℃~50℃或"绝热"聚合条件下,制备出顺-1,4结构含量96%(可达98%以上)、重均分子量(Mw)为1.1×10~5~1.1×10~6、窄分子量分布(Mw/Mn=1.6~2.7)的聚异戊二烯橡胶。     

磺化聚砜膜材料的分子量

本文用溶液稀释法,膜渗透压法和光散射法测定了聚电解质—磺化聚砜钠盐的特性粘数[η]、数均分子量(?)和重均分子量(?)。提出了在25±0.02℃下,含有0.07 N NaNO_3的二甲基甲酰胺(DMF)中,其试样的[η]与M 的经验关系式:[η]_(os)=1.200×10~(-4)M~(0.787)[η]_(L1)=1.469×10~(-3)M~(0.525)并对聚电解质分子量测定的特殊性进行了理论分析。     

沉淀分级法制备GPC用聚甲基丙烯酸甲酯标样

以甲基丙烯酸甲酯为原料,采用自由基聚合反应制备得到具有不同平均分子量的标题化合物,用甲苯-石油醚对其进行沉淀分级,得到6个窄分子量分布的标题化合物,用GPC对其进行定值后,其平均分子量范围在3.1×103~4.3×104之间,分散系数1.5,且GPC峰形对称。将上述自制标样用粘度法测定其粘均分子量,并与GPC定值结果比较,其误差10%。将自制标样与英国Polymer Lab公司提供的单分散标题化合物标样进行比较,两者测定未知聚甲基丙烯酸甲酯样品的分子量具有很好的一致性。     

异戊二烯在稀土催化剂作用下的本体聚合

异戊二烯在Nd(naph)_3-(CH_3)_3CCL-Al(i-Bu)_2H 及Nd(naph)_3-(CH_3)_2SiCl_2-Al(i-Bu)_2H 均相催化剂作用下进行本体聚合时,得到高顺-1,4聚合物,但分子量较低,[η]值约为2-4。采用Nd(naph)_3-AlEt_2Cl-Al(i-Bu)_2 H非均相催化剂也能进行本体聚合,催化活性较前者高,聚合物亦具有高顺-1,4结构,[η]值约为3—4。当用Nd(nsph)_3-AlEt_2Cl-Al(i-Bu)_3和Nd(naph)_3-(CH_3)_3CCl-Al(i-Bu)_3非均相催化剂本体聚合异戊二烯时,催化活性比前两者都高,催化剂总用量可降至0.15％以下。聚合物挺性明显高于用溶液法聚合的稀土异戊橡胶。于30℃聚合时,聚合物的顺-1,4结构含量为95—96％,聚合物的[η]值约为5,门尼粘度(ML_(1+4)100℃)可达100,从而大大改善了聚合物的流变行为。     

反式聚异戊二烯的溶液性质——Ⅱ.用光散射法研究含有微凝胶的溶液性质

分别用 Gruber、Lange法和大角外推法处理了反式聚异戊二烯溶液的光散射数据,并将所得结果与渗透压、粘度和GPC法的分析结果进行了分析、比较。结果表明,用Gruber法得到的各试样溶胶的重均分子量和微凝胶的含量比较合理。     

辐射诱导- 乳液共聚反应产生的四氟乙烯——丙烯共聚物分子量特性

对用辐照和化学引发剂乳液聚合反应产生的四氟乙烯-丙烯交替共聚物进行了分级,并对分子的精细结构进行了研究。对于分级样品得到了数均分子量■与特性粘度[η]间的关系式:[η]=3.97×10~(-4)■~(0.639),这些共聚物的分子结构不是复杂的长链分支,它们的分子结构和分子量分布没有显著差异。用氟19核磁共振测定表明:辐照共聚物在其链节中交替的不规则程度比化学法聚合的高得多。在分级样品中,不规则性随着分子量的增加而增加。用氟离子选择电极测定的每一级分样品的氟含量与氟19核磁共振测定的结果有相似的趋势。     

在二硫化碳/正丁基锂/环己烷体系中合成高顺式聚异戊二烯

研究了聚合温度在30～60℃,以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、二硫化碳为结构调节剂的异戊二烯负离子聚合的反应规律,以及二硫化碳用量和聚合条件对聚异戊二烯微观结构的影响。结果表明,随着异戊二烯/环己烷的增加,聚异戊二烯中的顺式-1,4-结构含量降低;随着引发剂浓度的增加,顺式-1,4-结构含量也降低;随着反应温度升高,顺式-1,4-结构含量先增加后降低;随着二硫化碳用量的增加,顺式-1,4-结构含量先增加后略有降低。在50℃、异戊二烯/环己烷(质量比)为1/9、正丁基锂/异戊二烯(摩尔比)为0.68×10-3及二硫化碳/正丁基锂(摩尔比)为0.08×10-3时可制得顺式-1,4-结构摩尔分数最高约为96%的高顺式聚异戊二烯。     

低分子聚丙烯酰胺分子量的确定

本文在25℃、0.5M NaCl水溶液中,测定了聚合度(P)为1.48×10~3～3.79×10~4的聚丙烯酰胺(PAM)及其水解度(h)在0～0.7之间的水解聚丙烯酰胺(HPAM)的特性粘数([η]),建立了HPAM的[η]与P、h之间的定量关系式:[η]=0.1176P~0.81+1.2563(1-0.795h~0.5)hP~0.74用该式对文献数据进行处理,其平均误差为14.97％。     

GPC普适校准法确定聚醚化合物的Mark-Houwink方程的k-α值

<正> 一、前言粘度法是一种利用粘度测定高分子分子量的方法。该法所使用的方程是Mark、Houwink 在其他人研究的基础上,提出的著名高分子特性粘数定律方程:[η]=KM~α(1)K、α为常数,两者与高分子物种类、结构、分子量范围、溶剂性质、温度有关。M、[η]为分子量和特性粘数。K、α值的确定一般需使用单分散已知分子量的高分子物。本方法是以GPC 普适校准法与粘度测     

我国反式-1,4-聚异戊二烯的研究与应用进展

综述了我国反式-1,4-聚异戊二烯的发展历程,介绍了天然反式-1,4-聚异戊二烯和合成反式-1,4-聚异戊二烯在轮胎、减震制品及形状记忆材料方面的研究进展,分析了我国反式-1,4-聚异戊二烯的技术水平和产业应用情况,指出了反式-1,4-聚异戊二烯的发展前景及其持续研究的必要性。     

用钕系催化剂合成具有拉伸结晶特点的聚异戊二烯(英文)

采用由Nd（vers）3（简称Nd）、Al（i—Bu）3（简称Al）和Al（i—Bu）2Cl组成的均相催化剂进行异戊二烯的聚合,考察了Nd和Al的用量对聚异戊二烯结构和性能的影响。结果表明,高相对分子质量（大于100&#215;10^4）、窄相对分子质量分布（小于2．2）和高顺式-1,4-结构含量（大于96％）的聚异戊二烯具有拉伸结晶特点。     

粘度法测定不饱和聚酯分子量

<正> 高聚物的分子量是高分子材料最基本的参数之一,在科学研究和生产实践中,为了控制产品性能,经常需要测定这一参数。自三十年代不饱和聚酯问世以来,国内外都采用端基法(酸值法)来测定分子量,该方法虽简单易行,但是干搅因素较多,误差范围较大,达20%以上。自从Mark-Houwink 建立了高聚物溶液的特性粘度[η]和高聚物分子量M 之间的经验关系式[η]=KM~α以来,用粘度法测定分子量以控制高聚物的质量是行之有效的方法、特别是在分子量为10~4以上的高聚物     

水杨醛亚胺钴配合物/烷基铝催化异戊二烯顺式-1,4-/3,4-选择性聚合

合成了6种水杨醛亚胺钴配合物(简称Co),并以Co/烷基铝(简称Al)为催化体系催化异戊二烯聚合制得聚异戊二烯,表征了配合物及聚异戊二烯,考察了助催化剂种类及用量、反应温度和不同结构催化剂对聚合反应的影响。结果表明,在甲基铝氧烷(MAO)、三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]、氯化二乙基铝(AlEt_2Cl)、三乙基铝和三甲基铝5种助催化剂中,MAO和AlEt_2Cl体系所得聚合物的收率较高,相对分子质量较小,分子量分布较宽;当Al/Co为400(摩尔比)、反应温度为25℃时聚合物收率可达到100.0%;不同结构催化剂所得聚合物的收率均超过85%,4种催化剂的顺式-1,4-选择性可大于80%,所制得聚合物的相对分子质量为10.4×10~4~14.5×10~4,分子量分布指数为1.6~2.1。     

共聚法改善反式1,4-聚异戊二烯加工流变性的研究

采用VCl3-(i-Bu)3Al-TiCl4作催化剂,将异戊二烯加入丁二烯进行共聚,制备了反式异戊二烯-丁二烯共聚物,并对其加工流变性进行了研究。结果表明,用反式异戊二烯-丁二烯共聚物代替反式-1,4-聚异戊二烯与NR共混,其共混胶的非牛顿指数及门尼粘度值均下降,加工流变性能得到改善。     

聚氯丁二烯的分子量及其分布

用μStyragel 10~5+10~4+10_3 GPC柱组在四氢呋喃溶剂中分离了不同调节剂丁用量的非硫调节聚氯丁二烯。根据普适校正曲线和特性粘度值,借助电子计算机,求得聚氯丁二烯在四氢呋喃溶剂中的Mark-Houwink常数K=1.77×10~(-4)分升/克和α=0.69。按定义法计算了样品的(?)w、(?)n和(?)w/(?)n。比较了不同调节剂用量和不同转化率的非硫调节聚氯丁二烯的分子量及其分布。     

公斤级聚苯乙烯标样的合成及其表征

以阴离子活性聚合法合成了分子量窄分布的聚苯乙烯,并通过粘度测量、GPC 测量和光散射测量确定了线型聚苯乙烯于25℃甲苯中的 Mark-Houwink 方程[η]=8.41×10~(-3)×M~(0.74)。     

高顺式聚异戊二烯橡胶的研究进展

顺式-1,4聚异戊二烯橡胶因其良好的性能,可代替天然橡胶应用于众多领域。本文首先介绍了顺式聚异戊二烯的国内外现有的生产工艺、催化体系及其产能等,并就目前均采用溶液聚合的工艺流程进行了评述,指出气相聚合工艺因其无需溶剂、能耗低、流程简单、操作安全、成本低、污染少等优点已引起学术界和工业界的高度重视,具有潜在的应用前景。同时,重点阐述了高顺式含量聚异戊二烯的最新研究进展,主要从对传统催化体系的改进和新型催化剂的开发两方面加以评述。其中,利用新型高定向催化体系能够得到cis-1,4含量达到99%乃至更高的顺式聚异戊二烯。钛系催化剂因其独特的优越性而被国外产业界普遍接受,且发展比较成熟。稀土系也具有较大的发展空间,近年来备受关注。未来对于高顺式聚异戊二烯的研究将主要集中于对催化体系的开发和相应工艺的改进。     

苯乙烯—丙烯腈共聚物(SAN)的K、α值的确定

测定一组未分级的SAN试样的重均分子量M_W、特性粘数[η]和分子量多分散度D,然后对马克-郝文克方程[η]=KM~α中的K作多分散改正,定出SAN在丁酮溶剂中,30℃的K=3.02×10~(-4),α=0.65。