提高取代蒽醌收率的合成工艺研究

以苯酐和取代苯为原料,经过乙酰化、水解及环合反应,合成了2-氯蒽醌和2-氨基蒽醌,并对影响收率的工艺条件进行了研究。实验表明:采用优化反应条件,所得产品总收率在82％以上(以苯酐计)。     

1-硝基-2-乙基蒽醌的合成研究

本文以2-乙基蒽醌和硝化剂为原料合成出1-硝基-2-乙基蒽醌粗产品,经气相色谱分析产物中1-硝基-2-乙基蒽醌的含量为87.021%,采用有机溶剂纯化后,产品纯度,为98%以上.1-硝基-2-乙基蒽醌为淡黄色粉状体,熔点为220～222℃.     

Candida etchellsii产2(5)-乙基-4-羟基-5(2)-甲基-3(2H)-呋喃酮的影响因素

在埃切假丝酵母(Candida etchellsii)发酵过程中,通过盐度调控和氨基酸添加,强化目标产物HEMF(2(5)-乙基-4-羟基-5(2)-甲基-3(2H)-呋喃酮)的合成效率。分阶段调控发酵体系的盐度(初始阶段控制CaCl浓度为200 g/L,发酵40 h后提升至220 g/L),结合氨基酸添加(向发酵体系中添加丙氨酸、精氨酸和甘氨酸各1.67 g/L)。摇瓶结果表明:酵母C.etchellsii合成HEMF,其产量为110.74 mg/L。7 L发酵罐上罐验证,HEMF产量达到121.51 mg/L,相比空白(200 g/L CaCl浓度下且没有添加氨基酸)提高了21.2倍。分阶段盐度调控结合氨基酸添加策略显著强化了C.etchellsii对HEMF的合成。     

1-硝基-2-乙基蒽醌的合成研究

本文以2-乙基蒽醌和硝化剂为原料合成出1-硝基-2-乙基蒽醌粗产品,经气相色谱分析产物中1-硝基-2-乙基蒽醌的含量为87.021%,采用有机溶剂纯化后,产品纯度为98%以上。1-硝基-2-乙基蒽醌为淡黄色粉状体,熔点为220~222℃。     

食用香料2,4,5-三甲基噁唑和4-乙基-2,5-二甲基噁唑的合成

分别以丙氨酸和2- 氨基丁酸为起始原料,经Dakin-West 和Robinson-Gabriel 两步反应合成2,4,5- 三甲基噁唑和4- 乙基-2,5- 二甲基噁唑两种食用香料。考察催化剂、原料物质的量比、反应温度、反应时间、环化缩合剂种类等因素的影响,确定2,4,5- 三甲基噁唑的较佳合成工艺：第一步Dakin-West 反应,丙氨酸与乙酸酐的物质的量之比1:11,二甲基氨基吡啶和无水乙酸钠作催化剂(二甲基氨基吡啶用量为丙氨酸物质的量的10%、无水乙酸钠用量为丙氨酸物质的量的2.5 倍),130℃反应5h,得产物Ⅰ(α- 乙酰氨基酮);第二步Robinson-Gabriel 反应,以多聚磷酸为环化脱水剂,产物Ⅰ与PPA 物质的量比1:4,150℃反应2h,得产物Ⅱ。产物Ⅱ减压蒸馏纯化得2,4,5- 三甲基噁唑,两步反应的总产率为30.5%。按上述条件合成4- 乙基-2,5- 二甲基噁唑,两步反应的总产率为28.8%。2,4,5- 三甲基噁唑和4- 乙基-2,5- 二甲基噁唑均具有烤香、清香香气特征。产品结构通过质谱、红外光谱和核磁共振进行确认。本合成工艺路线以氨基酸为原料,具有原料易得、操作简单、产品香气纯正的优点,具有较好的工业化开发前景。     

2-氯-1-氟-4-硝基苯的相转移催化合成研究

采用重结晶方法制备了高活性的KF.在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)存在条件下,以1,2-二氯-4-硝基苯(DCNB)为原料,氟氯置换法合成2-氯-1-氟-4-硝基苯(FCNB).正交试验确定的最佳相转移催化氟化工艺条件为:n(KF):n(DCNB)=1.20～1.25;n(CTAB):n(DCNB)=0.06～0.07;温度140 ℃～150 ℃;搅拌速度900 r/min～950 r/min;时间12 h.在此条件下,FCNB收率可达92.23%.     

硅胶负载硫酸铁催化合成2-庚基-1,3-二噁戊烷

以正辛醛和乙二醇为原料,以硅胶负载硫酸铁[Fe2(SO4)3/SiO2]为催化剂,合成了2-庚基-1,3-二噁戊烷,考察了醛醇摩尔配比、反应时间、催化剂用量及其稳定性对产率的影响。实验表明,硅胶负载硫酸铁是合成2-庚基-1,3-二噁戊烷的理想催化剂,较优反应条件为正辛醛0.1mol、n(正辛醛)/n(乙二醇)=1.0/1.2(mol/mol)、催化剂的用量为反应物总质量的2.0%、带水剂环己烷12mL、回流反应4.0h,2-庚基-1,3-二噁戊烷的产率可达92.0%以上。     

2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物的合成

以2-氨基吡啶和氯乙酰氯为原料,合成2-(2-氯乙酰氨基)吡啶,进一步环合生成2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物.分别考察物质的量比、反应温度、反应时间对中间体及目标产物收率的影响.通过单因素试验,确定合成2-(2-氯乙酰氨基)吡啶的较佳工艺条件为:氯仿为溶剂,反应温度0℃,反应时间4 h,n(2-氨基吡啶)∶n(氯乙酰氯)=1∶1.5;合成2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物的较佳工艺条件为:乙腈为溶剂,反应温度75℃,反应时间12 h.利用1H-NMR和IR对中间体及目标产物结构进行了表征.     

3-烷氧基-2-羟基丙基三乙基氯化铵的合成与相转移催化性能研究

以金属钠、月桂醇及3-氯-2-羟基丙基三乙基氯化铵(CTA)为原料,反应得到阳离子表面活性剂3-烷氧基-2-羟基丙基三乙基氯化铵(DPAC)。通过正交实验确定最佳合成工艺条件为:四氢呋喃为溶剂,用量80 m L(以0.1 mol月桂醇钠计);n(RONa)∶n(CTA)=1∶1;反应温度60℃,反应时间6 h,此条件下产率86.1%。产物结构通过红外光谱及元素分析结果得以证实。25℃下测得DPAC的γcmc=36.37 m N/m,临界胶束浓度CMC=1.80×10-3mol/L。将产物用于氧烷基化反应、碳烷基化反应和芳烃氧化反应均表现出较好的相转移催化效果。     

硬脂酰胺基Gemini阳离子表面活性剂的合成及应用

采用硬脂酰胺丙基二甲基胺和双(2-氯乙基)醚为原料,合成了一种硬脂酰胺基Gemini阳离子表面活性剂.其优化的合成工艺为:n(硬脂酰胺丙基二甲基胺):n[双(2-氯乙基)醚] =2:1,w(异丙醇)=30%(对反应体系质量),90℃合成48 h.合成的硬脂酰胺基Gemini阳离子表面活性剂水溶性较好(Krafft点为35.2℃),经其整理的棉织物有很好的柔软性和亲水性.     

固体超强酸SO42-/ZrO2-凹凸棒催化合成乳酸丁酯

以固体超强酸SO42-/ZrO2-凹凸棒为催化剂,乳酸和丁醇为原料合成乳酸丁酯.考察了反应物摩尔比,催化剂用鼍,反应温度,反应时间,催化剂重复使用等因素对反应的影响.实验结果表明,当n(正丁醇):n(乳酸)=3.0:1,SO42-/ZrO2-凹凸棒用量为乳酸质量的4.0%,反应温度115℃,反应3.0 h时,乳酸的酯化率达96.64%.催化剂回收简单,重复使用5次后,乳酸的酯化率仍为92.04%.     

碱性和中性亚硫酸盐法制浆废液合成木素铁铬盐的研究

对中性亚硫酸钠-蒽醌法杨木浆废液(NS-L)和碱性亚硫酸钠-蒽醌法落叶松废液(AS-L)及二者的混合液(体积比4:1)(M-L),作了合成木质素铁铬盐的研究.并与酸性亚硫酸盐法木浆废液(Ca-L)及亚硫酸氢镁法苇浆废液(Mg-L)的合成木质素铁铬盐进行了比较.结果表明,浓H2SO4用量、反应温度和反应时间是反应的主要影响因素.NS-L的适宜反应条件是:反应温度:40℃;反应时间:60min;浓H2SO4用量3/50(对50%固含量的废液).AS-L的适宜反应条件是:反应温度:50℃,反应时间:70min,浓H2SO4用量4/40.M-L的适宜反应条件是:反应温度:50℃;反应时间:70min;浓H2SO4用量3/40.在各自的适宜反应条件下,实验用各种废液合成的木质素铁铬盐,其全铁和全铬含量,都符合国家行业标准的要求,络合度的测定值为:NS-L93.4,AS-L93.0,Mg-L90.0,M-L86.0,Ca-L75.0.     

新型过氧化氢漂白活化剂4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的合成

研究了以2-壬酰氧基乙基氯甲酸酯和对羟基苯磺酸钠为原料,水为溶剂,氢氧化钠为缚酸剂,合成一种新型过氧化氢漂白活化剂4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的清洁工艺,考察了影响合成反应的主要因素。适宜的工艺条件为:n(2-壬酰氧基乙基氯甲酸酯)∶n(对羟基苯磺酸钠)∶n(氢氧化钠)=2.0∶1∶2.5,水为溶剂,反应温度60℃,反应时间4h,4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的收率高于67.0%。结果表明:该工艺具有操作简单、易控,环境友好等优点。     

无溶剂体系固定化脂肪酶催化合成1(2)-丙二醇月桂酸单酯

在无溶剂体系中,以固定化脂肪酶Novozyme 435催化1,2-丙二醇和月桂酸合成1(2)-丙二醇月桂酸单酯,对反应条件进行了优化。确定最优反应条件为:月桂酸和1,2-丙二醇摩尔比1∶1,温度60℃,摇床转速150 r/min,加酶量2%(以底物总质量计),反应时间8 h。在最优反应条件下,体系反应酯化率达到91.89%,1(2)-丙二醇月桂酸单酯纯度达到79.22%。     

3-甲基-环十五碳烯酮的合成

以2，15-十六烷二酮为原料，碘化乙基锌为催化荆，合成了3-甲基-环十五碳烯酮，获得反应的最佳条件为：2，15-十六烷二酮的浓度约为8mmol／L，碘化乙基锌与2，15-十六烷二酮的摩尔比为8：1，温度为80℃，反应时间为10h，产率达到56％．     

气相色谱-串联质谱法测定食用植物油中邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯的不确定度评定

目的 评定气相色谱-质谱法测定食用植物油中邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯含量的不确定度。方法 样品由正己烷、乙腈超声提取, 提取液由固相萃取柱净进化, 采用Rtx-5MS石英毛细管柱, 程序升温, 流速为1.0 mL/min; 进样量1 μL。依据JJF 1059-2012《测量不确定度评定与表示》, 建立不确定度评定的数学模型, 分析在检测过程中不确定度的主要影响因素。结果 在95%的置信区间下, 当邻苯二甲酸二正丁酯为1.2 mg/kg, 扩展不确定度为0.06 mg/kg (k=2); 当邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯为1.1 mg/kg, 扩展不确定度为0.04 mg/kg (k=2)。实验过程中不确定度主要来源于测定重复性和标准曲线的拟合。结论 该方法准确可靠, 适用于气相色谱-串联质谱法测定食用植物油中邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯的不确定度评定, 对检测结果准确度的提高与有一定的指导意义。     

食用香料3- 庚醇的合成与应用

以乙基溴化镁和正戊醛为原料,经亲核加成反应合成了食用香料3- 庚醇,考察原料物质的量配比、制备乙基溴化镁的回流时间以及正戊醛与乙基溴化镁反应的回流时间对产率的影响。结果表明,较佳的反应条件为：正戊醛、溴乙烷和镁屑的物质的量配比为1.0:1.2:1.5,制备乙基溴化镁的回流时间为45min,正戊醛与乙基溴化镁回流反应30min,在此条件下,3- 庚醇的产率为87.3%。通过气相色谱、红外光谱、色质联机和核磁共振等数据对所合成的目标产物的结构进行了确定。对合成的3- 庚醇进行了香气评价,并将其用于调配食用香蕉香精中。     

季铵—磺酸型淀粉基高分子聚合物的合成及应用

研究了以淀粉为基材,以丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AAC)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为聚合单体,采用溶液聚合技术合成两性接枝共聚物的方法.考察了引发剂用量、反应温度、反应时间、溶解助剂用量、络合剂用量等因素对单体转化率、接枝率、产物特性粘数及溶解性的影响.最佳反应工艺条件为:引发剂质量浓度为0.1%,m(单体)∶m(淀粉)=7∶3,反应温度50℃,反应时间4h.所得产物的接枝率达217.92%、转化率达93.74%、特性粘数达543.31ml/g.该聚合物用于处理油田污水效果好于聚丙烯酰胺类絮凝剂.     

产4-乙基愈创木酚酵母的鉴定及其在酱油中的应用

从酱油发酵醪中分离得到1 株产4-乙基愈创木酚的酵母菌株A10-2。通过形态观察、生理生化测试、18S ITS rDNA测序和同源序列检索分析鉴定A10-2为Wickerhamiella versatilis,其能够耐受18% NaCl,可以在酱油发酵液中正常生长,并代谢合成4-乙基愈创木酚。W. versatilis A10-2以阿魏酸为前体,在阿魏酸脱羧酶的作用下脱去羧基得到中间产物4-乙烯基愈创木酚,进一步通过4-乙烯基愈创木酚还原酶催化得到4-乙基愈创木酚。W. versatilis A10-2可以利用酱油本底前体物质代谢合成一定质量浓度的4-乙基愈创木酚（0.63 mg/mL）,添加50 mg/L阿魏酸可以将酱油发酵液中4-乙基愈创木酚质量浓度提高到对照组的19.1 倍。将通过4-乙基愈创木酚强化的酱油发酵液添加到成品酱油中,可以一定程度改善酱油醇香、酱香,并缓和咸味,显示出W. versatilis A10-2在改善酱油、酱料等发酵调味品风味方面的应用前景。     

二氯化-N,N'-二(3-松香酰氧基-2-羟丙基)四羟乙基异羟基丙二胺的合成与性能分析

通过松香与环氧氯丙烷反应,合成了中间产物3-松香酰氧基-2-羟丙基氯,再与二乙醇胺反应,制备了3-松香酰氧基-2-羟丙基二乙醇胺,然后经盐酸催化,与环氧氯丙烷反应制得了二氯化-N,N'-二(3-松香酰氧基-2-羟丙基)四羟乙基异羟基丙二胺(阳离子Gemini表面活性剂).用FT-IR和DSC分别对产物进行了结构表征和热性能分析,同时研究了其水溶液性能.结果表明:阳离子表面活性剂的熔点为200.641℃.乳化力为34 min,临界胶束浓度为2.3x10<'-5>mol/L(电导率法测试).