TiCl_4催化体系制备丁基橡胶

研究了TiCl4作为主引发剂,引发异丁烯的本体均聚和异丁烯与异戊二烯共聚的反应规律。考察了不同催化剂浓度、温度以及是否加入终止剂终止反应,对聚合反应的影响。结果表明,降低温度对产率和催化剂效率都有提高;而随着催化剂浓度增大、产率提高,但催化剂效率出现先升后降的趋势。另外,未加入终止剂时,异丁烯的均聚会出现大量双键,影响共聚时不饱和度的计算。     

连续化生产极压剂硫化异丁烯中间体硫氯化异丁烯的工艺

介绍了有机硫极压剂的发展动向，探讨了连续化生产极压剂硫化异丁烯中间体硫氯化异丁烯的生产工艺及实验结果。当前生产中所产生的方法均为间歇法，即将氯化硫加入反应釜中，通入异丁烯，控制反应温度，通常需要28～32h／釜。限制了产量的提高。提高产量就要增加设备，占地面积大，限制了脱氯工序的生产。连续化生产硫氯化异丁烯，很好解决了反应热的移出，避免了反应过程中局部过热，导致色泽过深。使反应速度加快1倍以上，产品色泽明显降低。投资少，占地面积小，改善了生产环境，用它作为原料经脱氯处理后，所得到的硫化异丁烯，色泽浅，其它各项指标均附和标准。具有很大的经济意义。     

活性自由基接枝聚合反应合成氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯的研究

用氯化聚乙烯与铜试剂二乙基二硫代氨基甲酸钠反应合成了分子链上带有多个引发基团的大分子引发剂，用此引发剂引发苯乙烯聚合得到了氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯（ＣＰＥ－ｇ－ＰＳ）接枝共聚物。采用紫外光谱、核磁共振氢谱对大分子引发剂和接枝共聚物进行了表征。结果表明：含有二乙基二硫代氨基甲酸酯的大分子引发剂可以在简单易行的聚合条件下合成可控结构接枝共聚物，并有很高的接枝率和接枝效率     

用聚合转化法合成聚异丁烯-聚丙烯酸叔丁酯嵌段聚合物

使用BCl3/CH2Cl2/DTBP/IB反应体系实现了异丁烯的正离子聚合,得到末端为硼氧烷基的聚异丁烯,其与苯基溴化镁发生金属转移反应,生成末端为二苯基硼烷的聚异丁烯,其在常温下与氧气发生氧化反应,生成碳氧自由基,从而引发丙烯酸叔丁酯的自由基聚合,得到异丁烯和丙烯酸叔丁酯的嵌段聚合物.     

异丁烯-马来酸酐共聚物的合成研究

以马来酸酐(MA)和异丁烯(IB)为原料,采用自由基溶液聚合方法合成MA-IB共聚物.筛选了溶剂体系和引发剂类型,并考察了反应温度、引发剂用量和单体质量分数对聚合产物的分子质量的影响,最后研究了不同分子质量的产品对分散氧化铁性能的影响.结果表明:在单体质量分数为40％,反应温度为70℃,引发剂用量为1％的条件下合成的MA-IB产品具有较好的性能.     

引发剂“PV”的合成

“PV”是当前国内高压聚乙烯生产中急需的引发剂。它较引发剂“K”的活性高、引发温度低、耗量少。迄今,国内市场尚无供应,为了增加引发剂的品种,我们进行了“PV”的研制工作。合成特戊酸可采用特戊醛碱熔法、异丁醇或叔丁醇、氯代叔丁烷插入一氧化碳法及异丁烯氢羧基化法。“PV”可通过特戊酸、特戊酰氯或特戊酸酐分别与t-C_4H_8OOH反应来制备。本文介绍的是,用叔丁醇插入CO法制特戊酸,再以特戊酰氯与t-C_4H_9OONa反应合成“PV”。其反     

聚异丁烯类弹性体合成技术进展Ⅲ.丁基橡胶新品种及异丁烯/对甲基苯乙烯共聚物的开发

论述了近期开发的丁基橡胶及聚异丁烯类弹性体新品种及其性能。采用改进型引发体系合成高二烯烃结合量的丁基橡胶;加入适宜交联剂组分以提高丁基橡胶生胶强度及弹性,改善其制品的尺寸稳定性;采用多官能团引发剂制取双峰分子量分布的丁基橡胶;在聚合过程加入支化剂制取星形支化丁基橡胶;以对甲基苯乙烯取代异戊二烯为第2单体的异丁烯共聚物和异丁烯/异戊二烯/苯乙烯类三元共聚物及其溴化物的合成、特性及应用。     

高抗冲聚丙烯材料的制备

采用过氧化物引发剂与助交联剂组合对聚丙烯（PP）进行交联改性。研究了加工工艺、引发剂和助交联剂对改性效果的影响。结果表明，当选用交联剂A1和助交联剂B，且其用量分别为0.05%和1.0%时，在双螺杆挤出机上进行反应挤出，得到了高抗冲聚丙烯材料，在保持其它力学性能良好的前提下，它的悬臂梁制品冲击强度高达356J／m，为纯共聚聚丙烯的3倍多。     

活性自由基引发接枝聚苯乙烯的研究

用氯化石蜡（CP）与二乙基二硫代氨基甲酸钠反应合成了分子链上带有多个引发基团的氯化石蜡引发剂（CPI）。使用此引发剂引发苯乙烯聚合得到了CP接枝聚苯乙烯接枝共聚物。通过紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等对CPI和接枝共聚物进行表征。结果表明：含有二乙基二硫代氨基甲酸酯的CPI可以在简单易行的聚合条件下合成具有可控结构的接枝共聚物，并有很高的接枝率和接枝效率。     

聚羧酸系减水剂的常温合成及性能

以异丁烯醇聚氧乙烯醚(HPEG)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为单体,通过芬顿试剂引发反应,在常温下制备了三元聚羧酸型减水剂(PC),探讨了不同反应条件对减水剂分散性能的影响,并通过傅里叶红外(FTIR)和凝胶渗透色谱(GPC)等手段对共聚物进行了表征。得到最佳合成条件为:引发剂滴加时间3h,引发剂过氧化氢/硫酸亚铁质量比1.2:1,反应温度30℃,酸醚摩尔比4:1,磺酸盐用量为单体总质量的1.6%,链转移剂用量为总单体质量的1.5% 。当减水剂折固掺量为0.3%时,水泥初始净浆流动度为290 mm,1h后提升到302mm。此常温下合成的减水剂具有良好的分散性和保持性,该方法是一种有应用前景的常温合成方法。     

中性施胶剂烯基琥珀酸酐(ASA)的合成

研究了ASA施胶剂的合成工艺。确定了不同反应温度和反应时间,对产品质量的影响,合成工艺条件为: 反应温度210℃,反应时间3-4h。通过对实验室工艺的研究,获得了一种可用于合成ASA施胶剂的原料,碳数分布合理,价格低廉。     

正交设计法优选沥青顺酐化制备工艺

优选沥青顺酐化制备工艺;以顺酐转化率为指标,以反应温度、顺酐浓度和搅拌速率为考察因素,采用正交试验法优选最佳制备工艺;温度为160℃,浓度为2 g顺酐/100 g沥青,搅拌速率为200 r/min时顺酐转化率最高;顺酐转化率只与反应温度有关,与顺酐浓度和搅拌速率无关。     

DL-天冬酰胺合成工艺研究

在一内衬钛材的不锈钢高压釜中,采用自制的Ｎ 催化剂,通过马来酸酐氨解反应合成了ＤＬ 天冬酰胺。对影响反应收率的原料配比、反应温度和反应时间以及催化剂的用量进行了研究。所得最佳合成条件如下：氨水与马来酸酐物质的量比为１０．２∶１,反应时间５ ｈ,反应温度９０℃,催化剂Ｎ与马来酸酐质量比为０．１５∶１。在最佳工艺条件下,产品总收率为７０ ％ ,纯度达到９９％ 。并通过ＩＲ光谱对产品进行了验证。     

维生素B1催化合成N-苯基马来酰亚胺

以苯胺和顺丁烯二酸酐为原料,维生素B1为催化剂,醋酸酐为脱水剂,在丙酮溶剂中采用两步法（醋酐法）合成N-苯基马来酰亚胺。通过对催化剂浓度、反应时间以及脱水剂醋酸酐与顺丁烯二酸酐的配比等工艺条件进行优化,实验结果表明,维生素B1有着很好的催化活性,脱水剂乙酸酐与顺丁烯二酸酐配比为1.6∶1时,催化剂浓度为1.5%（以顺丁烯二酸酐质量计）时,反应时间为4h时为最佳反应条件。在最佳反应条件下,产率可达到63.2%。对丙酮溶剂进行重复使用考察,结果证明溶剂重复使用性好。     

Preparation and properties of photocurable unsaturated oligoester acrylourethanes

Syntheses of several photocurable resins and their properties before and after photocuring are investigated. Unsaturated oligoester acrylourethanes (IIIa–IIId) are prepared by addition reaction between four types of hydroxy-terminate unsaturated oligoesters (Ia–Id) and intermediate of adduct II. The former is prepared by addition-condensation reaction of glycols and maleic anhydride, while the latter is prepared from 2,4-TDI and equivalent HEMA by addition reaction in the presence of stannous octoate with THF as solvent. From the decrease of NCOs characteristic absorption peak at 2250 cm^?1 of IR spectrum, the conversions of the reaction of 2,4-TDI with HEMA and hydroxy-terminated unsaturated oligoesters were calculated. The unsaturated photocurable resins are compared with saturated oligomers (obtained by replacing maleic anhydride with succinic anhydride) with regard to curing rates and mechanical properties. Properties of pure oligomers are determined both before and after hardening. If added with reactive monomers, the oligomers thus cured are found to possess better properties than otherwise. Among the monomers, HEMA proves to be especially helpful in the increase of mechanical properties. Above all, combined use of IIIb oligomer and HEMA serves the best purpose for metal coating.     

正交试验法研究反丁烯二酸二甲酯制备的工艺条件

通过正交试验的方法,用马来酸酐和甲醇为原料制备反丁烯二酸二甲酯,考察了醇酸比、异构化温度、酯化时间和催化剂用量对收率的影响,确定了优化反应条件为:n(醇)∶n(酸酐)=121∶,异构化温度为100℃,回流反应6h,n(马来酸酐)n∶(磷酸)=8∶1。优化条件下可获得理想的实验结果,并经分析得到了验证。     

马来酸酐接枝乙丙共聚树脂的研究

在brabender上研制了马来酸酐接枝的乙丙共聚树脂。在研制过程中考察了引发剂的种类和用量、马来酸酐与引发剂的比例,温度以及反应物停留时间对接枝率及马来酸酐转化率的影响。     

HBSS型琥珀酸(混合)双酯磺酸钠盐加脂剂的合成

以十六醇、正丁醇、马来酸酐为主要原料,合成了十六烷基正丁基琥珀酸(混合)双酯磺酸钠盐皮革加脂剂,对合成反应条件进行了优化。优化的十六醇与马来酸酐的单酯化反应条件为:n(十六醇):n(马来酸酐)=1:1.05,反应温度90℃,反应时间2.5h;十六烷基马来酸单酯与正丁醇双酯化反应条件为:n(十六烷基马来酸单酯):n(正丁醇)=1:1.5,反应温度130℃,反应时间90min,w(对甲苯磺酸)=0.5(基于总反应物的质量);十六烷基正丁基马来酸(混合)双酯与亚硫酸氢钠的磺化反应条件为:n〔十六烷基正丁基马来酸(混合)双酯〕:n(NaHSO3)=1:1.1,反应温度100℃,反应时间4h。该加脂剂具有较好的乳化能力,可以乳化自身质量33的鱼油。用IR表征了目标产物结构。     

马来酸双十八酯的合成及宏观动力学

以对甲苯磺酸为催化剂、甲苯为带水剂,以马来酸酐和十八醇为原料合成马来酸双十八酯。考察了原料配比、催化剂用量、带水剂用量和反应时间等因素对反应过程的影响,并测定了动力学数据。通过实验得到了反应工艺条件：n（十八醇）：n（马来酸酐）=2.3：1,对甲苯磺酸用量为马来酸酐和十八醇总质量的0．5％,甲苯用量为马来酸酐和十八醇总质量的96％,反应温度≤130℃、反应时间为4．0h,在该条件下马来酸酐的转化率达到98．76％。合成马来酸单十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为O．655152L／（mol·min）,活化能为17．82kJ／mol。合成马来酸双十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为1．53951×1011L／（mol·min）,活化能为98．05kJ／mol。     

间戊二烯和顺酐反应动力学

C5和顺酐反应合成粗甲基四氢苯酐是生产甲基四氢苯酐及甲基六氢苯酐的关键步骤.为了研究C5中间戊二烯与顺酐反应动力学,选择合适溶剂并设计单因素多水平方案,考察了顺酐与间戊二烯摩尔比(0.4-1.1)、反应温度( 15-45℃)、溶剂(甲基四氢苯酐、甲苯和丙酮)等因素对反应的影响,测定了间戊二烯与顺酐反应的动力学数据.依据...