超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱组合化学计量学方法快速筛查肉中109种药物残留

目的 建立109种药物的超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（Ultra performance liquid chromatography-quadrupole-time-of-flight mass spectrometry,UPLC-Q-TOF-MS）数据库以及结合化学计量学主成分分析（principal component analysis,PCA）和正交偏最小二乘判别分析（orthogonal partial least squares discriminant analysis,OPLS-DA）构建肉中药物残留的快速筛查方法,并应用于阳性样本分析。方法 样本经提取、快速柱净化、色谱柱分离后,电喷雾电离源正离子模式电离,全信息串联质谱模式检测。设置对照组和实验组,研究药物添加数量、添加浓度及基质种类对PCA和OPLS-DA模型的影响,同时,以小鼠阳性样本为研究对象,运用模型进行差异目标物识别,并利用数据库进行验证。结果 建立了包含药物名称、分子式、CAS号、精确质量数等信息的109种药物数据库,PCA和OPLS-DA模型对不同样品中差异组分的辨析能力不受药物数量、药物浓度、基质种类的影响。同时,阳性小鼠样本中的未知药物多菌灵被精准识别。结论 UPLC-Q-TOF-MS组合化学计量学方法是一种简便的用于未知样品中差异组分快速筛选的方法,可实现肉中多药物残留组分的高通量筛查。     

超高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱筛查水果罐头中37种食品添加剂

建立了超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱筛查水果罐头中37种食品添加剂的方法。试样用乙腈-水提取,以乙腈-乙酸铵溶液为流动相,在Acquity UPLC BEH C_(18)色谱柱上进行分离,电喷雾电离源负离子模式下采用全信息串联质谱信息采集的模式检测,通过各化合物的分子离子和特征碎片离子结合保留时间定性,外标法定量。结果表明,方法定量限为0.02~0.5 mg/kg,在0.5~50μg/m L内线性关系良好(r≥0.99),所有添加剂的回收率为79.5%~103.5%。该方法快速、灵敏、准确,适用于罐头中37种食品添加剂的快速筛查。     

基于液相色谱-四极杆飞行时间质谱产莫能菌素芽孢杆菌筛选

目的 筛选产莫能菌素的芽胞杆菌菌株。方法 采用液相-四级杆飞行时间质谱的方法结合Metlin数据库检索分析35株芽胞杆菌菌株的发酵液胞外成分。运用安捷伦公司的MassHunter软件, 对数据进行分子特征提取, 并通过Metlin代谢物质谱数据库检索, 获得总体代谢物的信息。结果 筛选出含莫能菌素的芽胞杆菌菌株为波茨坦短芽胞杆菌(Brevibacillus borstelensis) FJAT-10006。其中, 莫能菌素的相对含量占其发酵液总代谢物的1.20%, 其匹配得分达到93.75, 保留时间为27.9518 min, 精确质量数为670.4308。结论 波茨坦短芽胞杆菌(Brevibacillus borstelensis) FJAT-10006为产莫能菌素菌株。为波茨坦短芽胞杆菌来源的抗真菌抗生素的开发与利用提供理论依据。     

基于超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法的兴安升麻甲醇提取物化学成分分析

目的：鉴定兴安升麻甲醇提取物中的化学成分。方法：采用超高效液相色谱仪分离兴安升麻甲醇提取物化学成分,四极杆-飞行时间质谱采集其一级和二级高分辨质谱数据,并用Masshunter软件对原始质谱数据进行分子特征提取,得到可能与兴安升麻相关的候选成分,根据化合物质谱裂解规律及部分标准品确证,鉴定化合物的结构。结果：共鉴定兴安升麻甲醇提取物中的38 个成分,包括苯丙素类、皂苷类,色原酮类、含氮化合物4 类成分。结论：超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱可应用于升麻化学成分的鉴定。     

基于超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱分析酸橙果实中的生物活性成分

应用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱结合靶向和非靶向筛查方法系统分析鉴定了6个酸橙果实品种的不同部位(果皮、果肉、果汁)的生物活性物质.根据化合物的精确分子质量、质谱裂解规律、碎片离子信息,结合数据库匹配、标准品比对并参考相关文献对化合物结构进行鉴定.该实验共鉴定了84种生物活性成分,包括44种类黄酮、8种酚...     

基于UPLC-Q-TOF-MS技术分析不同品牌啤酒中非挥发性化学成分的差异

利用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱联用技术(ultra-high performance liquid chromatography quadrupole-time-of-flight mass spectrometry,UPLC-Q-TOF-MS)分析4个品牌19种啤酒样品中非挥发性化学成分,探究不同品牌啤酒中...     

超高液相色谱-四极杆飞行时间质谱技术定量牛奶中主要蛋白质

建立了16 min内检测牛奶中β-酪蛋白、α_S1-酪蛋白、α_S2-酪蛋白、κ-酪蛋白、α-乳白蛋白和β-乳球蛋白6种主要蛋白质的超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱定量方法。牛奶样品经前处理后,用C18色谱柱分离,四级杆飞行时间质谱系统检测,外标法定量,并对不同蛋白质的亚型进行了解析。结果表明,6种蛋白质在各自浓度范围内呈现良好的线性关系(R²>0.99), 3个不同添加水平的加标回收率为92.43%～107.69%,保留时间日内精密度和日间精密度分别为0.14%～0.39%和0.17%～0.37%,峰面积日内精密度和日间精密度分别为3.06%～8.07%和3.90%～9.42%。方法在实现6种主要蛋白质定量检测的同时,有望对乳制品品质分析以及品种鉴定提供技术支撑。     

超高效液相色谱-串联四级杆飞行时间质谱测定奶粉中N-乙酰神经氨酸

建立了超高效液相色谱-串联四级杆飞行时间质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem quadrupole mass spectrometry,UHPLC-MS-MS)测定奶粉中N-乙酰神经氨酸(N-acetylneuraminic acid,Neu5AC)含量的分析方法。采用电喷雾离子源,在负离子采集模式下,利用多重反应监测Neu5AC离子对:308. 070 7(母离子)→87. 000 7(子离子)进行定性定量分析。结果表明,Neu5AC在质量浓度1. 56～50μg/mL范围内,线性关系良好(R~2=0. 999),平均回收率在86. 79%～93. 64%,RSD为3. 78%～6. 42%,检出限、定量限分别为0. 05μg/g、0. 3μg/g,|基质效应|=14. 14%。该方法预处理简单,准确性好、灵敏度、重复性高,可广泛用于奶粉中Neu5AC的分析检测。     

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法快速筛查水产品中16 种激素残留

建立改良的QuEChERS前处理方法,结合超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱快速筛查水产品中16?种激素残留。样品均质后经体积分数1%乙酸-乙腈提取,氯化钠和无水硫酸镁盐析,正己烷脱脂和十八烷基键合硅胶吸附剂（C18）净化后,采用BEH?C18色谱柱分离,以0.1%甲酸溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式检测。16?种激素在1～100?μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r2）为0.990?6～0.999?9,4?种不同水产品（南美白对虾、大黄鱼、梭子蟹、草鱼）在3?个添加水平下,回收率为53.6%～135.2%,相对标准偏差为0.93%～10.9%。方法检出限为0.2～2.7?μg/kg,方法定量限为0.8～8.2?μg/kg。建立的方法快速、准确,适用于水产品中激素的快速筛查。     

应用超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱 鉴定克伦特罗在猪尿中的主要代谢产物

目的 应用超高效液相色谱/四级杆-飞行时间质谱技术分析鉴定了克伦特罗在猪尿中的代谢产物,并推测克伦特罗在猪体内的主要代谢途径。方法 按10 mg/kg bw的剂量,给猪口服灌食克伦特罗,分别采集给药前及给药后的尿液样品。应用超高效液相色谱/四级杆-飞行时间质谱技术对样品进行分析,采用MetaboLynx XS软件进行数据处理,共检测到6 种克伦特罗的代谢产物,并根据碎片离子信息进行了结构鉴定。结果 猪尿中克伦特罗的代谢产物包括4-N-羟基克伦特罗（4-N-OH-CLE）、4-硝基克伦特罗（4-NO2-CLE）、克伦特罗及4-N-OH-CLE的葡萄糖醛酸结合物（GLU-CLE和GLU-OH-CLE）等。结论 根据所检测到的代谢产物,克伦特罗在猪体内的代谢途径包括4-N-氧化和葡萄糖醛酸结合等。     

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查畜禽类产品中50种违禁药物残留

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF/MS）快速筛查畜禽类产品中50种违禁药物残留的检测方法。畜禽类产品经β-葡萄糖醛酸酶/芳基硫酸酯酶酶解,依次用乙酸乙酯-叔丁基甲醚提取后,利用HLB净化,采用UPLC-Q-TOF/MS电喷雾正离子模式检测。通过建立在线谱库检索的方法实现50种违禁药物的快速筛选和准确定性,再结合同位素内标法实现准确定量。目标物质量浓度在2~200 μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,检出限为0.1~0.5 μg/kg,定量限为0.3~1.5 μg/kg,三个不同浓度的加标回收率在81.74%~114.22%之间,相对标准偏差为1.41%~8.91%。研究建立的筛查数据库在无需标准品的情况下实现了50种违禁药物的快速筛查、定性确证和定量分析。该方法适用于畜禽类产品中低浓度的违禁药物残留量的快速筛查和准确定量。     

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法快速筛查牛奶中28种禁用兽药残留

应用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱建立了牛奶中28种兽药残留的快速筛查分析方法。牛奶样品经含体积分数0.2%甲酸的乙腈溶液提取,采用Oasis PRi ME HLB固相萃取小柱净化。目标化合物经Agilent Eclipse Plus C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,3.5μm)分离,以甲醇-甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,使用电喷雾离子源,在正负离子模式下进行全扫描,可在20 min内实现对28种兽药的良好分离。结果表明,牛奶中28种兽药的定量下限(LOQ,S/N=10)在1~10μg/kg,平均回收率在68.9%~102.0%之间,相对标准偏差在4.30%~11.5%。     

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱法快速筛查柠檬果实中的生物活性成分

基于前期实验室构建的生物活性成分质谱数据库,该文建立了同时筛查并准确鉴定类黄酮、香豆素、酚酸、生物碱及类柠檬苦素多类型生物活性成分的超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱方法,可快速、准确筛查6种柠檬不同部位(果皮、果肉与果汁)的生物活性成分,结果表明,在6种柠檬样品中共鉴定出40种类黄酮、27种香豆素、9种酚酸、7种生物碱和3种类柠檬苦素。扁红柠檬、北京柠檬、柯尔提粗柠檬、尤力克柠檬、里斯本柠檬和美国粗柠檬分别筛查鉴定出72、71、70、66、64和63种生物活性成分。不同部位鉴定的生物活性成分数量呈以下规律:果皮≥果肉≥果汁。该方法经过实际样品验证,并可广泛适用于柑橘类水果中生物活性成分筛查分析鉴定。     

超高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱鉴别红葡萄酒的品种和产地

为探究红葡萄酒品种鉴别和产地溯源的可行性,将红葡萄酒样品用甲醇进行稀释后过滤,采用超高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱仪和C18色谱柱对样品进行分析,进行指纹图谱数据的递归特征提取,利用主成分分析法、偏最小二乘法、支持向量机法和随机森林4种模型鉴别国产红葡萄酒品种和产地信息。通过对不同模型优化改进及其正确率进行对比,选择对红葡萄酒品种鉴别和产地溯源具有良好识别性的随机森林预测模型,其训练正确率均为100%,交叉验证正确率均在96%以上,为红葡萄酒真实性鉴别提供了有效的方法。     

超高效液相色谱-质谱联用测定啤酒中果糖、葡萄糖的含量

建立啤酒中微量果糖和葡萄糖的超高效液相色谱-四极杆质谱联用测定方法。该方法中样品经过滤后直接上机测试,用Waters Acquity色谱柱（2.1 mm×150 mm,1.7 μm）进行分离,流动相采用水∶乙腈（10∶90,V/V）,以电喷雾离子源负离子多反应监测模式进行检测。该方法测定果糖的线性范围为1.25～30 mg/L,线性相关系数R2=1,检出限为0.05 mg/L;葡萄糖的线性范围为2～50 mg/L,线性相关系数R2=0.999 9,检出限为0.49 mg/L。将方法用于实际样品检测,结果灵敏、准确、重现性好。     

超高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱检测猪肉和牛肉中30 种食源性兴奋剂类药物残留

建立猪肉和牛肉中30 种食源性兴奋剂的超高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱的快速筛查和确证方法。样品经37 ℃酶解16 h,体积分数1.0%甲酸-乙腈溶液提取后,经PRiME-HLB通过式固相萃取小柱净化,用Waters XBridge BEH C18柱分离,在飞行时间质谱模式和数据依赖扫描串联质谱模式对目标物进行检测,通过一次数据采集,可同时完成化合物的定性筛查和确证。结果表明：30 种食源性兴奋剂的精确质量数偏差小于5.0×10－6,在0.5～100.0 ng/mL范围内线性良好,相关系数大于0.998 0。检出限范围为0.1～2.0 μg/kg;定量限范围为0.2～4.0 μg/kg。方法回收率范围为77.99%～109.2%,相对标准偏差为0.29%～9.68%（n=6）。该方法有效提高了食源性兴奋剂检测的效率和准确度,具有较强的实用价值。     

饮料中35种添加剂的超高效液相色谱/四级杆-飞行时间质谱筛查法

目的:建立超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱(ultra performance liquid chromatography coupled with quadrupole-time of flight mass spectrometry,UPLC-Q-TOF MS)快速检测饮料中35种添加剂(3种防腐剂、5种甜味剂和27种色素)的分析方法。方法:样品用乙腈-水(8∶2)提取后,采用XBridge Peptide BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,3.5μm)分离,以乙腈-0.025%甲酸水溶液(含10 mmol/L的甲酸铵)为流动相,梯度洗脱,Q-TOF MS电喷雾正、负离子模式分析检测。在全扫描采集模式下,以准分子离子峰的峰面积定量,以化合物的色谱保留时间和精确质量数定性。在Target MS/MS采集模式下,通过碎片离子的精确质量数进一步确证化合物。结果:35种添加剂在0.002~100 mg/kg范围内具有较好的线性关系,相关系数均大于0.99,其定量限为0.01~10 mg/kg,添加回收率在70.5%~110.6%范围内,相对标准偏差(RSD)均小于2.8%~11.5%(n=6)。结论:该方法简便、快速、灵敏,适用于饮料中多类添加剂的同时检测。     

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱筛查一起由生物碱引起的食物中毒

目的 采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-QTOF MS)技术对1起食物中毒事件的样本进行筛查,为患者救治及做好此类中毒的检测提供策略和依据。方法 患者的呕吐物、洗胃液和食物样本经酸化乙腈提取,C18固相萃取填料净化,利用UPLC-QTOF MS进行非依赖型全信息质谱数据采集,经UNIFI软件进行峰谱识别和谱库检索。结果 在5份人体样本中均检出莨菪碱,含量低于1 mg/kg,其中1人的胃液样本中筛出阿奇霉素;未发现莨菪碱代谢产物,与大鼠暴露实验结果一致。结论 由实验室检测结果推断本次事件是由莨菪碱引起的家庭食物中毒。UPLC-QTOF MS高分辨质谱筛查技术在处理由化学性物质引起的食物中毒突发事件中具有重要的实用价值。     

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间-高分辨质谱法分析6种李果实中的代谢物差异性

目的 采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱法分析6种李果实中的代谢物差异。方法 使用天然产物高分辨二级谱库、代谢物高分辨二级谱库和相关数据库等对不同李果实样品中的代谢产物进行数据分析,利用峰面积归一化法计算各化学成分的相对含量,采用主成分分析方法、偏最小二乘法判别分析和方差分析等方法,分析不同李果实样品中代谢产物的差异。结果 共分析鉴定了130个化学成分,其中包括28个黄酮类、25个脂肪酸、18个萜烯类、11个核苷酸、10个酚酸、9个香豆素类、8个含氮化合物、6个酚类以及15个其它类化合物;6个品种李果实存在相同种类的代谢产物,各代谢产物在不同品种李果实中的相对含量存在显著差异性（P<0.05）;在所鉴定的130个化合物中,有123个化合物对各组李果实均值间的差异具有统计学意义（P＜0.05）;6组不同品种李果实的数据间具备很好的区分度,贡献最大的化合物（VIP>1）共有32个。结论 本研究首次提出了对不同品种李果实中的萜烯、核苷酸、香豆素和含氮化合物等多种代谢产物差异性进行分析,方法简单、快速、灵敏度高,为李果品种选育、区分以及产地溯源等提供参考。     

高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查胡椒粉中多种农药残留

建立高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱快速筛查胡椒粉中169种农药残留的分析方法.样品采用0.1％乙酸溶液浸泡,乙腈溶液提取,C18和Florisil吸附剂净化,净化液采用C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm)分离,以5 mmol/L甲酸铵溶液-甲醇为流动相,梯度洗脱,在电喷雾正离子模式下检测,基质匹配...