MMA-DMAEMA两亲嵌段共聚物的合成

在室温下，采用苄醇钾(BzOK)作引发剂通过氧阴离子聚合方法合成了相对分子质量、嵌段组成均可控且相对分子质量分布窄的两亲嵌段共聚物BzO—MMA—DMAEMA和BzO—MMA—DMAEMA。用^1HNMR、FTIR、GPC对共聚物进行表征。比较不同加料次序所获得的嵌段共聚物，发现相同“单体／引发剂”条件下，共聚物的组成完全一致，从而证明MMA和DMAEMA的氧阴离子聚合反应体系均为活性聚合。     

嵌段共聚物PEO—PPO—PEO增韧环氧树脂的研究

采用嵌段共聚物PEO—PPO-PEO对环氧树脂进行增韧改性。结果表明,PEO—PPO—PEO对环氧树脂具有较好的增韧改性作用,PEO—PPO—PEO／EP／MeTHPA体系的冲击强度随着嵌段共聚物含量的增加而增大,而对拉伸强度影响较小。当F38质量分数为20％时,固化物的冲击强度能提高190％,而拉伸强度仅下降6．2％。TG测试结果表明,PEO—PPO—PEO的加入对环氧固化物的热性能影响不大。     

聚丙烯酸酯增韧改性环氧树脂的研究

以丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体通过悬浮聚合反应合成了共聚物P(MMA-BA-GMA)简称(PMBG),采用傅里叶红外光谱仪、核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪对PMBG的结构与组成进行了表征。采用合成的PMBG对环氧树脂(DER663)/固化剂(HTP-305)体系进行增韧改性,研究了PMBG含量对体系力学性能和热性能的影响,并通过扫描电镜(SEM)对固化物断面的微观结构进行了分析。结果表明:PMBG改性后的环氧树脂冲击强度及断裂伸长率提高,当PMBG的质量分数为5%时,冲击强度显著提高,增韧改性效果最好,并且对体系的玻璃化转变温度(Tg)影响不大;共聚物在体系固化时发生微相分离,因而提高了环氧树脂的韧性。     

悬浮法EPDM-g-MS/PS的冲击和耐候性能的研究

以三元乙丙橡胶(EPDM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)为原料,采用悬浮接枝共聚法合成了EPDM接枝MMA-St共聚物(EPDM-g-MS),再与聚苯乙烯(PS)树脂共混制备了EPDM-g-MS/PS(MES)高抗冲塑料。研究了接枝体系的单体配比(fMMA)和接枝产物所含MMA-St共聚物的共组成质量比(FMMA)对MES的缺口冲击强度的影响,以及MES的相结构与增韧机理、热稳定性和耐候性,并与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)/PS的性能进行了比较。结果表明:当fMMA为15%、FMMA为29.1%时,EPDM-g-MS对PS的增韧效果最好;当MES所含EPDM质量分数为30%时,其缺口冲击强度高达45.1 kJ/m2;在MES的微观结构中,橡胶相EPDM以具有包藏结构的分散相存在,MES的增韧机理为裂纹分支终止兼有轻度基体剪切屈服;而在SBS/PS中,橡胶相(聚1,4-丁二烯嵌段)以网络状连续相存在,其增韧机理为基体剪切屈服。MES的热稳定性和耐气候老化黄变性能显著高于SBS/PS。     

含环氧基的聚合物对固体环氧树脂的增韧研究

通过溶液聚合制得了丙烯酸正丁酯(nBA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的无规共聚物(PBG),并用其对粉末环氧树脂(EP)进行增韧改性。通过对改性后粉末环氧树脂的表征和力学性能测试,发现PBG对环氧树脂的诸多性能有良好的改善效果。     

SBS/无机刚性粒子对苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的增韧改性

将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)与不同的刚性无机粒子(如CaCO_3、滑石粉、硫酸钡)复配,对苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBC)进行增韧,研究了SBS与无机刚性粒子含量对SBC缺口冲击强度的影响。结果表明:先使用SBS形成弹性界面相,然后使用CaCO_3作为无机刚性粒子对其进行增韧,该体系大幅提高了SBC的缺口冲击强度,其缺口冲击强度可达到30.0 kJ/m~2以上,为其原始性能的十几倍;w(CaCO_3)为5%是脆韧转化点,w(SBS)为5%以上时才能形成弹性界面,实现增韧。     

ATRP法合成两亲性三嵌段共聚物

采用原子转移自由基活性聚合(ATRP)的方法,先以苯乙烯(St)为单体,α-溴代异丁酸乙酯(Ei B-Br)为小分子引发剂,Cu Br/PMDETA为催化体系,通过本体聚合制备出大分子引发剂聚苯乙烯(PS-Br)。再以PS-Br为引发剂引发第二单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)的本体聚合,得到PS-b-PDMAEMA-Br二嵌段共聚物,接着用PS-b-PDMAEMA-Br分别引发第三单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸叔丁酯(t BMA)的本体聚合,得到三嵌段共聚物PS-b-PDMAEMA-b-Pt BMA,运用GPC、1H-NMR以及FTIR等对三嵌段共聚物进行表征;最后通过酸性水解得到PS-b-PDMAEMA-b-PMAA两亲性嵌段共聚物,并初步探究其表面活性。结果表明所得两亲性三嵌段共聚物具有一定的降低表面张力的能力,但弱于硬脂酸类小分子表面活性剂。     

丙烯酸酯核壳纳米粒子的合成及其改性环氧树脂

以丙烯酸丁酯(BA)为软单体、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为硬单体和甲基丙烯酸缩水甘油脂(GMA)为官能单体,采用乳液聚合法合成出具有活性结构的BA/MMA/GMA核壳纳米粒子,并以此作为环氧树脂(EP)的增韧改性剂。研究结果表明:当w(核壳粒子)=10%、m(BA):m(MMA):m(GMA)=80:20:10时,与纯EP体系相比,改性EP体系的断裂伸长率提高了42.5%,剥高强度提高了近3倍,25℃和150℃时的剪切强度分别提高了48.6%和31.2%,坡璃化转变温度变化不大;红外光谱(FT-IR)证实,该核壳纳米粒子具有典型的特征吸收峰;透射电镜(TEM)观察结果表明,合成粒子具有纳米级核壳结构。     

PS-PMMA-PBMA三嵌段聚合物的ATRP合成及表征

以氯化亚铜(CuCl)/2,2’-联吡啶(bpy)为催化体系,苄基氯为引发剂,采用本体原子转移自由基聚合(ATRP)方法,引发苯乙烯(St)聚合,合成出大分子引发剂聚苯乙烯(PS-Cl)。用此大分子引发剂在溶液体系下引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,合成出PS-PMMA-Cl二嵌段聚合物。再以此二嵌段聚合物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合,合成出三嵌段聚合物PS-PMMA-PBMA。运用凝胶色谱、红外光谱、核磁共振氢谱及差示扫描量热技术等对三嵌段聚合物进行表征。     

PMMA-PTMA的合成及其催化分子氧氧化苯甲醇

通过电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合法(ARGET ATRP)依次聚合单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯(TMPM),制得嵌段共聚物PMMA-PTMPM,再用3-氯过氧苯甲酸(mCPBA)将TMPM中的哌啶基氧化为2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO),得到负载链段为聚甲基丙烯酸甲酯的氮氧自由基嵌段共聚物PMMA-PTMA。通过红外光谱、核磁共振波谱、紫外可见分光光度计和凝胶渗透色谱等手段对共聚物进行表征。研究了嵌段共聚物在分子氧氧化体系下对伯醇的选择性催化氧化性能,并与均聚物PTMA和负载链段为聚乙二醇的氮氧自由基嵌段共聚物PEG-PTMA进行比较。结果表明,嵌段共聚物在分子氧氧化体系中催化性能良好,整体性能优于PTMA和PEG-PTMA,并且嵌段共聚物回收方便,可以实现重复使用。     

PA／粘合剂／PE三层复合膜的再生技术

介绍了对聚酰胺（ＰＡ）粘合剂／聚乙烯（ＰＥ）三层复合膜的再生技术研究情况。运用正交设计实验方法进行了配方选择，采用方差分析方法进行了可靠性验证。选出的最佳配方具有良好的成膜性和加工性能，膜的综合力学性能良好，还通过偏光显微镜对体系进行了形态分析，证实了加相容剂的体系分散更均匀，分散相颗粒尺寸变小，增容效果明显。     

PP/PBT/PP-MAH共混纤维相容性的研究

通过示差扫描量热法、红外光谱法和扫描电镜等实验手段,对PP/PBT/PP-MAH共混体进行了研究.其结果表明:由于PP/MAH接枝物的加入,在PP相和PBT相之间形成了一个连接相,从而使共混体的相容性得到了较大改善.     

合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活过程分析

对气相直接合成碳酸二甲酯PdCl₂-CuCl₂-KOAc/AC催化剂失活问题进行了研究.结果表明：反应过程中氯的流失,使催化剂表面Cu²⁺/Cu⁺与Pd²⁺/Pd⁰比例发生变化,这是影响催化剂稳定性、造成催化剂可逆失活的一个重要因素.钯组分的流失、催化剂表面积炭和金属颗粒聚集等因素则直接造成了催化剂的不可逆失活.考察了不同反应条件对催化剂稳定性的影响,发现降低反应温度、提高反应压力和进料中氧气浓度可在一定程度上提高催化剂的稳定性.原料中配入一定浓度的含氯有机物作为补氯剂,可有效延长催化剂的寿命,当反应压力为0.3 MPa,补氯剂浓度为5％(体积分数)时,反应150 h后催化剂活性仍可稳定在700～750 g•L^-1•h^-1.     

PP三元填充共混体系力学性能的研究

研究了乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、HDPE、LLDPE、PS、氯化聚乙烯(CPE)和丙烯酸酯类共聚物(ACR)等6种聚合物分别组成的PP/滑石粉/聚合物三元填充共混体系的缺口冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率、拉伸弹性模量、球压痕硬度、成型收缩率及熔体流动速率等性能。结果表明:EVA、CPE和PS对PP/滑石粉二元填充体系的改性效果明显。     

E/VAC对PC/PBT共混体系性能的影响

针对聚碳酸酯(PC)／聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)共混体系相容性差的缺点,采用(乙烯／乙酸乙烯酯)共聚物(E／VAC)作增容剂对其进行改性。研究了E／VAC对PC／PBT共混体系结晶性能和力学性能的影响,并用扫描电子显微镜观察了共混体系的形态结构。结果表明,E／VAC可以提高PC／PBT共混体系的相容性,当E／VAC含量为2％时共混体系的综合性能较好。试验还发现加入E／VAC后PC／PBT共混体系有良好的成型加工性能。     

PVC／LDPE／EVA三元共混物发泡体系的研究

采用模压发泡工艺研究了PVC/LDPE/EVA共混物的发泡体系,主要讨论了工艺条件、组分及用量等对发泡体性能的影响,并用扫描电镜(SEM)观察了泡孔结构的特点,制得泡沫微孔塑料的容重为0.2～0.24kg/m~3,性能良好,可用作鞋类和包装材料。     

(EOXPOYEOX)型嵌段共聚物反胶团形成的影响因素

通过 (EO_XPO_YEO_X)型嵌段共聚物有机溶液的水增溶实验研究 ,探讨了溶剂、聚合物结构、离子强度和温度对增溶水量及临界胶团浓度 (CMC)的影响 .研究结果表明 ,正辛醇的加入不仅提高了嵌段共聚物 /对二甲苯体系的最大增溶水量 (W_{o ,max}) ,而且也增大了体系的CMC值 .lg(1/cmc)随聚合物分子单边EO数X增大而线性递增 ,表明亲水基EO的内聚能变在胶团化过程中起着重要作用 .实验研究范围内 ,溶液离子强度小于 1时 ,对反胶团的增溶作用有利 ,一定程度上增大了胶束粒径 .反胶团临界浓度的自然对数lnX_CMC与温度T成线性关系 .胶团化过程是一个自发的放热过程 ,并且是一个混乱度降低的熵减过     

改善HPVC／PP共混物的相容性

分别采用ＣＰＥ、ＡＢＳ、ＰＰｇＭＡ、ＰＰｇＰＡＡ和低分子量反应性化合物作相容剂来改善ＨＰＶＣ／ＰＰ共混物的相容性。结果表明：用它们作相容剂可以提高ＨＰＶＣ／ＰＰ共混物的力学性能，改变其形态结构，减小分散相尺寸，改善相容性。其中ＣＰＥ是最佳相容剂。     

STATIONARITY OF THE SOLUTION OF Xt= AtXt-1+εt AND ANALYSIS OF NON-GAUSSIAN DEPENDENT RANDOM VARIABLES

Abstract. We give general and concrete conditions in terms of the coefficient (stochastic) process {A_t} so that the (doubly) stochastic difference equation X_t= A_tX_t-1+ε_t has a second-order strictly stationary solution. It turns out that by choosing {A_t} and the "innovation" process {ε_t} properly, a host of stationary processes with non-Gaussian marginals and long-range dependence can be generated using this difference equation. Examples of such nowGaussian marginals include exponential, mixed exponential, gamma, geometric, etc. When {A_t} is a binary time series, the conditional least-squares estimator of the parameters of this model is the same as those of the parameters of a Galton-Watson branching process with immigration.     

碳纳米管/PMMA/PVAc复合膜的微观结构研究

在不同工艺条件下制备了碳纳米管／聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）／聚醋酸乙烯酯（PVAc）复合膜，用透射电镜和扫描电镜详细研究了碳纳米管／PMMA／PVAc复合膜的微观结构，考察了碳纳米管在聚合物中的分散状态和导电网络的形成条件，发现通过超声分散和喷涂工艺制备的碳纳米管／PMMA／PVAc复合膜具有规则的导电网络，而且表面平整，是制备导电复合膜的最佳工艺；碳纳米管／PMMA／PVAc复合膜是很好的气敏候选材料。