除草剂~(14)C-绿磺隆的环境生态效应及其安全性评价

研究了除草剂~(14)C-绿磺隆的土壤吸附性、移动性、降解性、残留性及其残留物的生态效应,结果表明:土壤对~(14)C-绿磺隆的吸附性较弱而移动性较强;它在土壤中降解缓慢;在旱地条件土壤中具有明显的土壤结合态残留,随时间延长,可提取态残留逐渐降低,结合态残留逐渐增加;土壤残留物的TLC表明,放射性降解物主要为均三氮苯胺类结构物;施于盆栽小麦的~(14)C-绿磺隆,经麦茬和麦-稻二茬后,土壤及其后茬作物中均具有明显的残留,并随其用量增加而增加;水稻植株中的残留水平明显高于土壤,且呈不均匀分布,按其转移系数,根系对绿磺隆具有高度的富集性;~(14)C-绿磺隆的土壤残留物,包括结合态残留,它们对后茬作物均具有明显的生物学效应,抑制作物根系发育,影响植株生长;水稻幼苗期~(14)C-绿磺隆的土壤结合态残留最低致害剂量为10/μg/kg。     

~(14)C-绿黄隆的土壤降解

~(14)C-绿黄隆的土壤降解研究表明:~(14)C-绿黄隆在室外自然条件旱地土壤中,随时间延长,其可提取态残留逐渐降低,结合残留逐渐增加,而消失较为缓慢,(175d时可提取态占51.43％,结合态为25.19％,消失为12.50％;300d时分别为26.22％、31.45％和29.59％;470d时分别为16.05％、39.40％和30.59％)。按可提取态放射性残留,其降解动态方程     

~(14)C-绿黄隆的土壤降解

~(14)C-绿黄隆的土壤降解研究表明:~(14)C-绿黄隆在室外自然条件旱地土壤中,随时间延长,其可提取态残留逐渐降低,结合残留逐渐增加,而消失较为缓慢,(175 d时可提取态占51.43％,结合态为25.19％,消失为12.50％;300 d时分别为26.22％、31.45％和29.59％;470d时分别为16.05％、39.40％和30.59％)。按可提取态放射性残留,其降解动态方程为Y=109.599 e~(-0.00436X),r=-0.9826,残留半衰期为179.9d,基于绿黄隆具有随水迁移性,和其降解物转为结合态后迁移性减弱的特点,其残留物主要分布在上层,一部分随水下移而被淋脱,其中175 d的淋脱量约占11％,300 d约为13％,470 d约为14％;~(14)C-绿黄隆在三种不同土壤以旱地条件室内暗培养,其残留动态与室外条件下的基本一致,~(14)C-绿黄隆在三种土壤中,因其pH值不同其降解半衰期也不同,酸性的红壤中残留半衰期为149d,在性的黄棕壤中为165 d,碱性黄潮土中为252 d;~(14)C-绿黄隆在土壤中残留物TLC分离及其层析谱放射性活度检测结果,按Rf值其放射性降解产物主要为三氮苯胺类结构物,并随时间延长其量明显增加,不同土壤间残留物组成比因降解速度不同而不同。     

14C-绿磺隆的多方法鉴定

本文采用反相高效液相色谱法（HPLC）测定了^14C-绿磺隆的化学纯度，并分别用高效液相色谱与液体闪烁测量仪联用法（HPLC-LSC）以及薄层层析-同位素成像分析法（TLC-Isotopeimaging analysis,TLC-IIA)测定了^14C-绿磺隆的放射化学纯度。实验结果显示，合成的^14C-绿磺隆的化学纯度为94.4%，HPLC-LSC和TLC-IIA法测到的放射化学纯分别为94.7%和94.9-95.2%，所得结果较一致。合成的^14C-绿磺隆的化学结构用LC-MS法进行了验证，结果表明，该^14C-绿磺隆样品与绿磺隆标样的HPLC保留时间相同，总正负分子离子峰和选择离子检测推断的分子量均为357，与绿磺隆的分子量相同。     

~(14)C-氯化苦的制备

氯化苦用作粮食的熏蒸杀虫剂,学名:三氯硝基甲烷。~(14)C-氯化苦用于杀虫药剂在粮食中残留毒性的示踪研究。该标记化合物是由~(14)C-碘甲烷与亚硝酸银作用生成~(14)C-硝基甲烷,再进一步与次氯酸钠水溶液在常温下反应而得到的。     

~(14)C─绿黄隆结合残留物的微生物释放

研究利用微生物释放土壤中的~(１４)Ｃ─绿黄隆结合残留物．结果表明,在培育５ｄ后,有３４．４０％－４０．５５％的~(１４)Ｃ－结合残留物被释放出来,以可提取态存在于土壤溶液中,其数量在以后的试验过程中变化不大。微生物释放~(１４)Ｃ－结合残留物时,主要对存在于富里酸中的结合残留物产生作用。与对照相比,利用的微生物Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ和Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．未表现出较强的释放能力。     

~(14)C-双甲脒的合成

双甲脒,化学名称N-甲基-双(2,4-甲苯基亚氨甲基)胺,商品名称Amitraz是一种新型接触性杀螨杀虫剂。我们综合工业合成双甲脒的甲基甲酰胺法及原甲酸三乙酯法,以~(14)C-甲酸为初始材料,经~(14)C-N-甲基甲酰胺与2,4-二甲基苯胺缩合反应,制备~(14)C-单甲脒,后者再与乙酯缩合而制备了~(14)C-双甲脒。其放化纯度大于95％,放化收率为29％(以~(14)C-甲酸计)。     

~(14)C-甲基托布津的制备

甲基托布津(C_(12)H_(14)N_4O_4S_2)为高效、低毒、广谱的内吸杀菌剂。其纯品为无色结晶。主要用于防治水稻纹枯病、稻瘟病、油菜菌核病等。我们采用1-氨基2(3-甲氧甲酰2′-硫脲基)苯胺为中间体来合成~(14)C-甲基托布津,合成线路如下:     

~(14)C-标记粉锈宁的合成

粉锈宁又名三唑酮,是近年来新发展起来的高效内吸杀菌剂。它主要用于防治小麦白粉病和锈病。 首先合成~(14)C-1,2,4三唑,以其为中间体与a,a,a-二氯片呐酮和对氯粉反应,制备了~(14)C-     

~(14)C-乙烯利的合成

乙烯利在pH小于3.5的酸性条件下,能释放出乙烯,而乙烯则是植物体内的一种内源激素,可以调节植物的生长发育。因此,使用~(14)C标记的乙烯利可以示踪研究乙烯利被植物吸收后所产生的各种生理效应。     

~(14)C-碳酸钠测量方法的改进

本文介绍用液体闪烁技术测量Na_2~(14)CO_3或NaH~(14)CO_3的一种改进方法。在一定量的蒸馏水中加入适量的Na_2CO_3载体和NaOH,再加一定量的待测Na_2~(14)CO_3溶液,制成供测量用的放射性浓度适中的Na_2~(14)CO_3贮备液。在甲苯/Triton X-100闪烁系统(PPO4g,POPOP 0.25g,Triton X-100 165ml,加甲苯至500ml)中加入DL-α-苯乙胺,最后加入Na_2~(14)CO_3贮备液,制备样品。用样品道比法测定效率。每日测量一次,在连续测量的9天中,未发现~(14)C损失,也未发现存在化学发光,探测效率约为83％。     

~(14)C-甲霜灵在土壤中的环境行为研究

研究了~(14)C-甲霜灵在不同土壤中的环境行为,包括吸附、移动、残留和降解动态。结果表明,甲霜灵在黑土中属于不易移动、在褐土和粉砂土中属于中等移动。同一土壤对农药的吸附量随施药浓度呈正比增加,而其吸附率是一个常数。甲霜灵在土壤中的降解主要是土壤微生物的作用,降解速率和甲醇提取残留的降解半衰期与土壤类型有关。在甲醇提取     

~(14)C-甲霜灵在土壤中的环境行为研究

研究了~(14)C-甲霜灵在不同土壤中的环境行为,包括吸附、移动、残留和降解动态。结果表明,甲霜灵在黑土中属不易移动、在褐土和粉砂土中属于中等移动。同一土壤对农药的吸附量随施药浓度呈正比增加,而其吸附率是一个常数。甲霜灵在土壤中的降解主要是土壤微生物的作用,降解速率和甲醇提取残留的降解半衰期与土壤类型有关。在甲醇提取相中发现一种降解产物,在甲醇展开系统中的P_f值为0.65,并随时间的延长而增加。~(14)C-甲霜灵在土壤中的行为符合两室一阶动力学模型,理论数据与实验数据能很好拟合。     

14C-绿黄隆结合残留物的微生物释放

研究利用微生物释放土壤中＾１４Ｃ－绿黄隆结合残留物。结果表明,在培育５ｄ后,有３４．４０％－４０．５５％的＾１４Ｃ－结合残留物被释放出来,以可提高态存在于土壤溶液中,其数量在以后的试验过程中变化不大。微生物释放＾１４Ｃ－结合残留物时,主要对存在于富里酸中的结合残留物产生作用,与对照相比,利用的微生物Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ和Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ。未表现出较细的释放能力。     

~(14)C-脒基硫脲的合成

脒基硫脲是一种氮肥增效剂。它是白色针状结晶,熔点170℃,其分子量为118,分子式为C_2H_5N_4S。结构式为NH_2—C—NH—C—NH_2。它具有较好的抑制硝化细菌的效能。我所和江西省轻化工业科学研究 ‖ ‖ NH S所协作试制了~(14)C-脒基硫脲,为同位素示踪残留试验提供了产品。     

~(14)C-绿麦隆的土壤结合残留

研究了~(14)C-绿麦隆在模拟渍水和旱地条件下的水稻土和黑土中结合残留、其土壤结合残留物在腐殖质组分间的分布及对后茬水稻的有效性。结果表明:(1)~(14)C-绿麦隆在土壤中具有明显的结合残留,并且它随时间延长而加强;土壤中的有机质和水分的含量对结合残留有明显的影响,就结合残留物来说,有机质和粘粒含量高的黑土高于水稻土;渍水土壤高于旱地土壤;(2)~(14)C-绿麦隆的土壤结合残留物主要集中于腐殖质,其中,结合于胡敏素的>结合于胡敏酸的>结合于富里酸的;(3)~(14)C-绿麦隆在土壤中的结合残留物可被后茬水稻经根系吸收,向上运转,并导致叶尖部受药害而呈现缺绿发枯。     

~(14)C-氨酰-tRNA的制备

在研究蛋白质生物合成的机制及蛋白质合成抑制剂作用机理等工作中,经常需要用~(14)C-氨酰-tRNA作为标记底物进行示踪实验。~(14)C-氨酰-tRNA无市售产品,一般都是各实验室自行制备。迄今为止,在国内文献中尚未见制备此类标记物的报道。我们结合有关的工作,以天然tRNA和L-~(14)C-氨基酸作为底物,用酶促法制备了几种~(14)C-氨酰-tRNA。     

~(14)C-绿麦隆的土壤结合残留

研究了~(14)C-绿麦隆在模拟渍水和旱地条件下的水稻土和黑土中结合残留、其土壤结合残留物在腐殖质组分间的分布及对后茬水稻的有效性。结果表明:(1)~(14)C-绿麦隆在土壤中具有明显的结合残留,并且它随时间延长而加强;土壤中的有机质和水分的含量对结合残留有明显的影响,就结合残留物来说,有机质和粘粒含量高的黑土高于水稻土;渍水土壤高于旱地土壤;(2)~(14)C-绿麦隆的土壤结合残留物主要集中于腐殖质,其中,结合于胡敏素的>结合于胡敏酸的>结合于富里酸的;(3)~(14)C-绿麦隆在土壤中的结合残留物可被后茬水稻经根系吸收,向上运转,并导致叶尖部受药害而呈现缺绿发枯。     

稀土元素(~(147)Pm,~(141)Ce,~(147)Nd)的环境毒理及其安全性评价

应用核素示踪技术研究了稀土元素的环境行为、生物富集性及其对动物性腺激素分泌的影响。结果表明:(1)147Pm, 141 Ce 和 Nd 147在土壤中具有强烈的吸附性,难于移动而易于造成累积,在水体中富集于底泥;(2)测得了 Pm 在 5 种水生动植物的生物富集系 147数(BCF)和 3 种水生蔬菜的吸收系数及其食用器官——茎对 Pm 147的富集性,供试的各生物对 Pm 均具有明显的富集性;(3)147Pm, 147141Ce 和 Nd 在动物体内脏器和组织间呈不均匀分布,其中,骨骼、 147骨髓、眼、大脑、心脏、脂肪和睾丸残留量较高,且随剂量或摄入时间增加而增加,表现了明显的选择性蓄积,骨骼对稀土元素的富集尤为突出,141Ce 在眼中蓄积高于其它脏器和组织;(4)以一次性腹腔注射剂量为 200 mg/kg 的 Ce 或 Nd 对小鼠性腺激素分泌具有明显的抑制作用,小鼠血清中睾酮或孕酮浓度比对照减少;然而,以 200 和 800 mg/kg·d 的 Ce 随饲料摄入,对小鼠血清中睾酮浓度没有明显影响,但是,对其精子有影响而畸型率升高,且随时间和剂量而增加。简略地探讨了农业应用稀土的环境安全性,并就稀土农用提出了几点建议。     

~(14)C-代森锰锌在蕃茄和土壤中的残留

~(14)C-代森锰锌可被蕃茄根叶吸收,在叶片上和土壤中的残留半衰期分别是9.5和7.6d,在土壤中两周内的淋溶距离可达28cm,但90％的代森锰锌残留仍滞留在0—6cm的表层内。代森锰锌在果皮上的沉积和在体内的转移特别是包括乙撑硫脲(ETU)的水溶性代谢物的转移是导致蕃茄果实污染的重要原因。果皮上的代森锰锌残留水平比果肉高,但水洗可除去50％以上。也发现烹饪过程中,20—30％的代森锰锌残留降解生成ETU。