甲基丙烯酸聚乙二醇单酯的合成与表征

以聚乙二醇单甲醚-400与甲基丙烯酸直接酯化反应,以甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂,合成甲丙烯酸聚乙二醇单酯。通过实验确定酯化反应的最佳条件：甲基丙烯酸与聚乙二醇单甲醚-400的摩尔比为2．5：1,反应温度115℃,阻聚剂对苯二酚为0．78％（以醇酸总质量计）,反应时间为9h,催化剂对甲苯磺酸为3％（以醇酸总质量计）,产率为87．5％。产品结构经IR和^1HNMR,^13CNM表征,证明为目标产物。     

梳形抗盐聚合物的应用与研究进展

梳形抗盐聚合物KYPAM在大庆、胜利和华北油田的聚合物驱、三元复合驱和深部调驱现场应用中已取得很好的效果 ,各油田正在加大推广应用范围。进一步改进梳形抗盐聚合物的结构研究取得重大进展 ,增稠能力大幅度提高 ,进一步验证了梳形聚合物分子设计理论。     

聚乙二醇单甲醚衍生物的合成

以聚乙二醇单甲醚为原料,分别合成了活性端基为羧基、氨基和巯基的聚乙二醇单甲醚,其结构用1HNMR、13CNMR和IR进行了表征。     

两亲性梳状复合型高分子光稳定剂的合成与表征

以马来酸酐、聚乙二醇单甲醚(m PEG1200)、2,2,6,6-四甲基哌啶醇(TMP)为原料,合成了中间体富马酸2,2,6,6-四甲基哌啶醇聚乙二醇单甲醚双酯(TMP-MF-m PEG1200)。然后在N2保护下以2-羟基-4-丙烯酸酯基二苯甲酮(HABP)、TMP-MF-m PEG1200、苯乙烯为原料,甲苯为溶剂,过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,通过溶液共聚合成了一系列不同HABP含量的复合型高分子光稳定剂P(HABP-co-TMP-MF-m PEG1200-co-St)。采用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振(1H NMR)等手段对TMP-MF-m PEG1200和P(HABP-co-TMP-MFm PEG1200-co-St)进行了结构表征。考察了不同HABP含量梳状复合型高分子光稳定剂的紫外光吸收效果。结果表明,P(HABP-co-TMP-MF-m PEG1200-co-St)在250~350 nm范围内有良好的紫外吸收,随着HABP含量的增加,其紫外光吸收强度增强。进行了HABP与共聚产物的热重分析,结果表明共聚产物的热稳定性明显提高。     

聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成工艺研究

以甲基丙烯酸（MAA）和聚乙二醇单甲醚（MPEG）为主要原料,通过酯化反应制备聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯（1330）。研究了催化剂及其用量,阻聚剂用量,n（MAA）：n（MPEG）,酯化反应时间和酯化温度对酯化反应的影响,得到了最佳酯化条件：n（MAA）：n（MPEG）=1.6：1,负载磺酸型催化剂用量2.5%,阻聚剂用量250×10~（-6）,酯化温度11 5～120℃,反应回流5.5h。结果表明,在该条件下合成的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯酯化率较高,在97.5%以上。     

聚乙二醇单甲醚接枝壳聚糖的合成与表征

通过官能团偶联反应,将端基改性为醛基的聚乙二醇单甲醚(mPEG)按一定配比,在适宜条件下与壳聚糖(CS)反应,制得了梳状的可溶于水的聚乙二醇单甲醚接枝壳聚糖(mPEG g CS)。采用元素分析、红外光谱和透射电镜等方法对产物的结构和性质进行表征。研究表明,所制得的mPEG g CS在水溶液中能够自组装成胶束,并表现出有别于壳聚糖的流变性。     

梳状聚合物PAALi-g-PEO的合成与表征

采用大分子单体法设计并合成出非晶态的标题化合物,利用红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行结构表征,利用差示扫描量热法(DSC)测定产物的玻璃化转变温度(Tg)和结晶度,并研究了原料和配比对产物的影响。结果表明,所合成的梳状共聚物PAALi-g-PEO为非晶态,其Tg在-54℃左右;当以MPEG-600为原料,EO/AALi=4时,产物适宜作为聚合物电解质基体。     

碘代聚乙二醇单甲醚的合成及表征

碘代聚乙二醇单甲醚(mPEG350-1,mPEG550-1与mPEG750-1)是由聚乙二醇单甲醚(mPEG350,mPEG550和mPEG750)先后经磺酰化、碘化得到,优化后合成过程简单,无须柱层析提纯即可得高纯度产物,收率85%-91%,结构经1H、13CNMR表征.     

二醋酸纤维素与聚乙二醇单甲醚接枝共聚物的合成与表征

采用聚乙二醇单甲醚 (MPEG)作为改性剂 ,与二醋酸纤维素 (CDA)进行接枝反应。用正交实验法研究了聚乙二醇的分子量、二醋酸纤维素与聚乙二醇的配比、2 ,4-甲苯二异氰酸酯的用量、催化剂的用量和反应时间对接枝反应的影响 ,确定了最佳的配方和工艺。对相应的接枝共聚物进行了FTIR ,DSC ,1 HNMR和1 3CNMR的表征分析。结果表明 :在1 5 38cm- 1 出现酰胺Ⅱ带氨基甲酸酯的吸收峰 ,在 1 60 4cm- 1 出现芳香环的吸收峰 ;从DSC分析可知 ,由于MPEG被固定后 ,链段运动自由度受到限制 ;用1 HNMR和1 3CNMR核磁共振技术研究了二醋酸纤维素和聚乙二醇的接枝共聚物 ,并确定了1 HNMR和1 3CNMR谱中各谱峰的归属 ,证明了MPEG是通过化学键连接到CDA上     

甲基丙烯酸聚氧乙烯酯合成的研究进展

介绍了甲基丙烯酸聚氧乙烯酯的几种合成工艺路线,并对各种工艺路线的优缺点进行了评述。甲基丙烯酸(MAA)和聚乙二醇单甲醚(MPEG)直接酯化合成中,对其催化剂的研究进展及优缺点进行了简述,并考察了聚乙二醇单甲醚相对分子质量对酯化结果的影响,随着聚乙二醇单甲醚相对分子质量的增大其酯化率呈下降趋势。甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和环氧乙烷(EO)聚合法中,对各类催化剂的研究进展及其优缺点进行了简评。同时对甲基丙烯酸聚氧乙烯酯阻聚体系的研究进展进行了简要的概括。     

PHB及mPEG-PHB嵌段共聚物的合成与表征

以β-丁内酯(BL)为单体、萘钾-冠醚为引发剂通过阴离子开环聚合合成聚(β-丁内酯)(PHB),研究了反应时间对PHB分子量的影响。在萘钾-冠醚引发体系的基础上制备聚乙二醇甲醚-钾大分子引发剂(mPEG-K),采用mPEGK引发β-丁内酯开环聚合合成两亲性嵌段共聚物聚乙二醇甲醚-聚(β-丁内酯)(mPEG-PHB),并通过1 HNMR、FTIR、DSC对其进行表征。通过分子自组装技术制备了mPEG-PHB共聚物的纳米粒子,采用SEM、TEM、DLS对纳米粒子进行表征。结果表明,在一定时间内PHB的分子量随反应时间的延长而增大。DSC结果表明,无定形的PHB明显降低了结晶性mPEG的结晶能力。mPEG-PHB纳米粒子为粒径在100nm左右的具有核壳结构的纳米微球。     

乳酸/聚乙二醇嵌段共聚物的合成与表征

利用直接缩聚法制备了乳酸与聚乙二醇的嵌段共聚物(PLEG)。采用正交试验法考察了乳酸与聚乙二醇质量比、催化剂种类、催化剂含量、反应温度和反应时间对PLEG性能的影响。结果显示优化的反应条件:乳酸与聚乙二醇质量比为8.5∶1.5,采用自制的复合催化剂,催化剂质量分数0.6%,聚合温度160℃,聚合时间5h。另外还考察了扩链剂对PLEG性能的影响,结果表明扩链剂能够显著提高PLEG的相对分子质量。对合成的PLEG通过红外光谱、核磁共振、热分析进行了表征。     

丙烯酰胺三元共聚物的合成及其水溶液的流变行为

合成了丙烯酰胺/丙烯酸/甲基聚氧乙烯醚丙烯酸酯(PEGMA)三元共聚物,应用红外光谱测试1、H核磁共振分析和动态光散射表征了共聚物的结构,并研究了PEGMA含量、共聚物浓度、剪切速率、温度等对共聚物水溶液流变行为的影响。结果表明,随PEGMA含量增加,共聚物水溶液表观粘度增加,剪切变稀行为明显,表观粘度对浓度的变化更为敏感,且温度升高时共聚物水溶液仍能保持较高的表观粘度。     

Synthesis of Triblock Copolymers via Photopolymerization of Styrene and Methyl Methacrylate Using Macrophotoinitiators Possessing Poly(ethylene glycol) Units

Macrophotoinitiators based on poly(ethylene glycol)s bearing benzyl tereftalmono amid moieties were synthesized by the reaction of poly(ethylene glycol) (PEG) terminated with terephtaloyl chloride and benzyl amine. The initiators possessing PEG with different molecular weights were used in the photoinduced radical polymerization of styrene (S) and methyl methacrylate (MMA) to yield poly(styrene-b-ethylene glycol-b-styrene) and poly(methyl methacrylate-ethylene glycol-b-methyl methacrylate) triblock copolymers. Characterization of macrophotoinitiators were performed by elemental anlysis, IR and ¹H-NMR spectrum. The elemental analysis results agreed with the theoretical values. The IR and ¹H-NMR spectra showed that the poly(ethylene glycol) units were reacting with the tereftloyl chloride and benzylamine. Characterization of the block copolymers was carried out by spectral measurements, GPC and fractional precipitation methods. The polydispersities of the block copolymers were observed between 1.2–2.32 for poly(methyl methacrylate-ethylene glycol-b-methyl methacrylate) and 1.25–1.90 for poly(styrene-b-ethylene glycol-b-styrene) from GPC measurements.     

聚乙二醇/聚己内酯三嵌段共聚物的合成与表征

以甲苯二异氰酸酯 (TDI)为偶联剂 ,合成了聚乙二醇 (PEG) /聚己内酯 (PCL)两亲性三嵌段共聚物 (PEG-b-PCL -b -PEG ,PECL) ,采用IR、1 H-NMR、DSC和WAXD分析和研究了PECL的结构与性能。实验结果表明 ,PECL的结构和组成与设计相一致 ,结晶度和熔点均低于均聚物 ,且随着PECL中PCL嵌段含量的增加 ,PCL嵌段熔点升高。透射电镜照片显示PECL纳米粒呈核 /壳结构的球形。     

ATRP法合成两亲性聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物

以mPEG-Br为大分子引发剂,CuBr/PMDETA为催化体系,采用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯(mPEG-b-PtBA),并采用FT-IR,1H-NMR和GPC等表征了聚合物的结构.考察了单体与引发剂的配比、反应时间、反应温度及催化剂与配体的比例等因素对产物的分子量...     

Glycidyl Methacrylate-Based Copolymers as Healing Agents of Waterborne Polyurethanes

Self-healing materials and self-healing mechanisms are two topics that have attracted huge scientific interest in recent decades. Macromolecular chemistry can provide appropriately tailored functional polymers with desired healing properties. Herein, we report the incorporation of glycidyl methacrylate-based (GMA) copolymers in waterborne polyurethanes (WPUs) and the study of their potential healing ability. Two types of copolymers were synthesized, namely the hydrophobic P(BA-co-GMAy) copolymers of GMA with n-butyl acrylate (BA) and the amphiphilic copolymers P(PEGMA-co-GMAy) of GMA with a poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate (PEGMA) macromonomer. We demonstrate that the blending of these types of copolymers with two WPUs leads to homogenous composites. While the addition of P(BA-co-GMAy) in the WPUs leads to amorphous materials, the addition of P(PEGMA-co-GMAy) copolymers leads to hybrid composite systems varying from amorphous to semi-crystalline, depending on copolymer or blend composition. The healing efficiency of these copolymers was explored upon application of two external triggers (addition of water or heating). Promising healing results were exhibited by the final composites when water was used as a healing trigger.     

嵌段共聚物PAN-b-PZDMA的合成及表征

使用原子转移自由基聚合法(ATRP)设计合成了大分子引发剂PAN-Br,通过引发甲基丙烯酸锌单体聚合制备得到黏均相对分子质量(简称黏均分子量,下同)分别为7 507、8 517、9 905的嵌段共聚物聚丙烯腈-b-聚甲基丙烯酸锌(PAN-b-PZDMA),利用1HNMR和FTIR确认了大分子引发剂和嵌段共聚物的分子结构。TGA和DSC测试结果显示,ZDMA链段抑制了聚丙烯腈的环化反应,提高了聚合物的热性能。     

Characterization of styrene-ethylene oxide and methyl methacrylate-styrene block copolymers by light scattering

Several polystyrene-poly(ethylene oxide)-polystyrene (PS-PEO-PS) and poly(methyl methacrylate)-polystyrene-poly(methyl methacrylate) (PMMA-PS-PMMA) block copolymers, synthesized by free-radical polymerization, were studied in various solvents by using a light-scattering technique. The copolymers, which have different lengths of central blocks, had molecular weights within the range 3.0 × 10⁴ to 1.6 × 10⁶. It was found that almost all of them were confirmed as block copolymers from the variation of the product $\text{M}{}_{\mathrm{<mtext>app</mtext>}}\text{〈S}{}^2{}_{\mathrm{<mtext>app</mtext>}}\text{〉}{}^{\mathrm{<mtext>1</mtext><mtext>2</mtext>}}$ with $\text{W}{}_{\mathrm{<mtext>A</mtext><mtext>v</mtext><mtext>A</mtext>}}\text{v}$, although they were rather heterogeneous. The copolymer compositions determined either from the additivity of the refractive index increments of its constituent parts and the copolymer or from ultra-violet analysis were in excellent agreement with each other.     

MBS接枝共聚物对PMMA树脂的增韧研究

采用乳液聚合法在聚丁二烯（PB）乳胶粒子上接枝苯乙烯（St）和甲基丙烯酸甲酯(MMA),合成了一系列的MBS接枝共聚物（简称MBS）,将其与聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）进行熔融共混制备PMMA/MBS共混物,研究了PB及相对分子质量调节剂叔十二烷基硫醇（TDDM）含量对共混物力学性能和微观形态结构的影响。结果表明,随着MBS中PB所占比例的增加,共混物的冲击强度表现出先增大后减小的趋势,当PB所占比例为50 %（质量分数,下同）时,共混物的冲击强度达到200 J/m,而拉伸强度表现出上升的趋势;随着TDDM用量的增加,MBS的接枝率和接枝效率降低,导致共混物的冲击强度先增加后减小;随着MBS中PB所占比例的增加,接枝率的逐渐降低,MBS在PMMA基体中分散程度逐渐变差。