仪长渣油中含钙化合物的分布及加氢脱钙反应的研究

深入分析了高钙含量仪长渣油的性质,并对其进行加氢处理,考察了渣油加氢前后含钙化合物分布规律及其加氢反应特性。结果表明,仪长渣油中含钙化合物可以分为易脱除钙和难脱除钙;前者主要分布于胶质中,较容易加氢脱除或使用脱钙剂脱除,后者则主要分布于沥青质中,采用上述2种方法均较难脱除。仪长渣油的加氢脱钙率通常低于其脱镍率和脱钒率;较高的反应温度对加氢脱钙反应有利;加氢脱钙率与沥青质加氢脱除率具有一定的相关性。在实际工业装置上,为避免易脱除钙过于集中地沉积在固定床渣油加氢前部催化剂床层,应采用适量的脱钙剂先将易脱除钙尽可能完全脱除,再进行固定床加氢处理。     

KAL型原油脱钙剂的研究

在对安庆和大港原油的脱盐过程中加入KAL型脱钙剂进行了脱钙试验,并用原子吸收光谱分析脱钙前后原油的钙含量。试验结果表明,KAL型脱钙剂对上述两种原油有很好的脱钙效果,随着脱钙剂注入量的增加,脱钙率遂渐升高,直至脱除到危害较小。试验还考察了注水量和电场强度对脱钙反应的影响。     

新型原油脱钙剂开发

开发了新型高效原油脱钙剂。经试验脱钙率达到61％以上，镁脱除率70％以上。开发的新型原油脱钙剂脱钙效果高于传统磷系脱钙剂脱钙效率1倍以上。     

高含盐原油的脱钙及其机理研究

针对高含盐原油,在实验室进行了脱除原油中非水溶性有机钙盐的试验及机理研究。对EDTA（乙二胺四乙酸）等数种有机脱钙剂进行不同原油的脱钙性能试验。采用筛选出的几种脱钙剂在剂／钙摩尔比为1－3时,脱钙率达80％以上,大部分脱后原油含钙量可降到5μg/g以下。     

原油脱钙剂作用机理及其脱钙效果

通过对不同化学剂诸如EDTA钠盐、六偏磷酸钠盐、盐酸和RPD作为原油脱钙剂时对原油脱钙的试验研究,分析了原油脱钙剂的作用机理。结果表明,在原油脱钙过程中,脱钙剂与原油中石油酸钙的作用类似于复分解反应,原油中的环烷酸钙转化为环烷酸钠或环烷酸。不同化学剂与原油中钙之间存在化学计量关系,EDTA钠盐和六偏磷酸钠盐类化学剂在络合脱除原油中钙的同时会使原油中钠离子增加。RPD新型脱钙剂避免了钠盐化学剂的缺点,对新疆克拉玛依九区稠油、北疆原油及苏丹稠油等不同性质高钙原油,在剂钙质量比为4.0时脱钙率达90％以上。原油脱钙后,原油中的石油酸钙盐转化生成石油酸组分,不给原油引入新的有害杂质。     

脱钙剂循环使用原油脱钙技术

在络合萃取脱钙技术的基础上,开发出一种新型原油脱钙技术--CDCa脱钙剂循环使用原油脱钙技术,并进行了工业化应用.工业应用结果表明,该技术脱金属性能稳定、脱钙剂可完全再生、对环境友好,且再生剂与新鲜剂脱金属效果相当,脱钙率达到85.3%以上.     

新型高效原油脱钙剂的研制

利用分子设计原理,从研究络合脱钙机理出发,研制出新型高效原油脱钙剂WA。评价结果表明,WA型脱钙剂对新疆混合原油中ca金属元素的脱除率大于80％,对其中Ca、Fe、Mg、Cu等金属元素的总脱除率接近60％。同时发现,经WA处理后,原油的黏度、密度和灰分均有所降低,即WA可部分改善原油品质,有利于原油的后续加工。利用L9(3^4)实验考察了反应温度、反应时间、加剂量和脱钙剂溶液pH值等因素对脱钙效果的影响作用,并为工业应用提供了有价值的工艺参数。     

高效、环保新型原油脱钙剂的研制

为了克服现有原油脱钙剂适用性差、成本高且含有对水体造成二次污染的磷类物质等缺点,从络合脱钙机理的研究入手,利用分子设计原理,研制出高效、环保新型WA型脱钙剂,脱钙率大于80%,对原油中Ca,Fe,Mg和Cu等金属总脱除率近60%,能够满足工业原油脱金属的要求。经新型脱钙剂处理后的原油品质得到改善,降低了原油的电导率、粘度、密度,具有广阔的工业应用前景。利用正交试验,考察了反应温度、反应时间、加剂量和脱钙剂溶液pH值对脱金属效果的影响,为工业应用提供了有价值的工艺参数。     

原油萃取脱钙技术的研究及工业应用

针对克拉玛依稠油性质，利用白行开发的KR-1脱钙剂，采用萃取脱钙工艺进行了高钙原油脱钙技术研究，对影响该技术脱钙效果的主要因素进行了详细考察，并根据实验室推荐的优化脱钙工艺条件，进行了工业化应用试验。工业应用结果表明，该萃取脱钙技术对克拉玛依稠油具有很好的脱金属效果，原油中钙平均脱除率为86．0％，最高达90．1％，净化油平均钙质量分数降低至31．4μg／g，最低可达22．1μg／g，脱镁、脱钒率均达到66％—78％，同时可使电脱盐装置电流降低50％以上。     

脱钙剂CC827494在原油电脱盐中的应用

介绍了脱钙剂CC827494在北京燕山分公司Ⅲ套常减压电脱盐装置上的工业试验情况。考察了该脱钙剂注入量对原油脱钙率、常压塔底油和减压塔底渣油中钙含量、电脱盐电流、电脱盐排水中钙含量、电脱盐排水水质以及设备腐蚀的影响。结果表明,脱钙剂注入质量分数为40μg／g时,原油中的钙质量分数由10．27μg／g降至4．10μg/g以下,脱钙牢达60％以上,脱钙效果明显;使用脱钙剂CC827494后,可以为下游装置提供优质原料,同时有利于电脱盐的平稳操作,节能效果明显。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用研究

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼的杜巴原油脱钙效果进行了实验室评价及工业试验。实验室评价结果表明,在剂钙质量比为2:1、注水量为5%、电脱盐温度130℃、破乳剂加量30μg/g的条件下,原油脱钙率达到90.89%～91.43%,显示了良好的脱钙效果。工业应用试验结果表明,使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙含量为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和含水量也大幅度下降。并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

MPTT型原油脱钙剂的实验研究

利用SH-Ⅰ型电脱盐试验仪对MPTT原油脱钙剂进行了实验研究,考察剂钙摩尔比、破乳剂加入量、注水量、反应温度、电场场强以及沉降时间对脱钙效果的影响.结果表明:针对辽河及多巴混合原油的性质研制的MPTT型脱钙剂在剂钙比为1.0～1.2、温度为135℃、注水量为6％、破乳剂加入量30μg/g、弱电场场强400V/cm、强电...     

KR-1原油脱钙剂对辽河超稠原油脱钙、脱盐效果的影响

对国内钙离子含量较高、密度和黏度很大的辽河超稠原油,利用自行开发的KR-1原油脱钙剂,采用萃取脱钙技术进行了几种脱钙工艺研究,对影响脱钙效果的主要因素进行了分析。结果表明,在脱钙剂/原油中钙离子摩尔比为1.50∶1.00,注水质量分数为8%,稀释油质量分数10%,混合温度95℃,混合强度20次,电场强度1 000 V/cm,电场停留时间40 m in,电场脱盐温度140℃的条件下,采用KR-1原油脱钙剂,应用一级脱钙、二三级脱盐回注脱钙工艺,可使原油脱钙率达到95.6%,脱镁率、脱钒率、脱铁率分别为77.2%,68.5%,61.3%,净化原油含盐量(NaC l)达到2.2 mg/L,含水质量分数为0.12%。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼杜巴原油进行了工业试验。应用结果表明:使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙质量分数为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和水含量也大幅度下降。锦州石化分公司使用脱钙剂后,满足石油焦和煅烧普通焦的灰分质量要求,经济效益显著,并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

The Commercial Application of Decalcifying Agent JCM-2004RPD at KRC

The commercial application of the decalcifying agent JCM-2004RPD at Khartoum Refinery Co. Ltd. is introduced in this article. This decalcifying agent has good effect for calcium removal. When the dosage of decalcifying agent was 1600 ppm, the decalcification rate of the crude oil could reach more than 60%, while the ash content of petroleum coke was on specification and the coke quality could meet the 3B class quality standard. After decalcification, the average calcium content in crude oil leaving the desa/ter was 488 ppm, and the salt content in crude after desalting could be less than 3 mg NaCl/L, with the water content in crude after desalting being lower than 0.2%.     

A Highly Efficient Decalcification Agent Applied in the Crude Oil of Liaohe

Abstract

A highly efficient decalcification agent without phosphorus matter or metal included was developed for Liaohe crude oil, and calcium contents in the crude before and after decalcification were analyzed by atomic absorption spectrometry. Influences of agent-to-calcium ratio, water injection amount, reaction temperature, and reaction time were studied. The results showed that at an agent-to-calcium ratio of 0.6, water injection ratio of 10%, reaction temperature of 90°C, and reaction time of 5 min the decalcification rate of Liaohe can reach more than 90%.     

劣质原油脱钙技术在常减压装置的工业应用

中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司6 Mt/a常减压装置加工北疆原油时掺炼20%~30%高钙风城稠油,采用TS-888脱钙剂对该劣质原油进行脱钙工业试验。结果表明:(1)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,原油脱钙率达到65%~68%;(2)当剂钙比提高到4∶1时,原油脱钙率超过70%,加注期间脱后原油含盐合格率为97.78%,脱后原油水分最大值0.030%,含盐污水化学需氧量最大值为1 927 mg/L,氨氮最大值为64.3 mg/L,加注脱钙剂后原油含盐含水和外排含盐污水指标合格,加注脱钙剂对电脱盐装置运行没有影响;(3)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,减四线脱钙率达到59.00%,渣油脱钙率达到64.60%,加热炉温升由0.51℃/d下降到0.18℃/d,焦炭灰分由0.91%降至0.72%,减压渣油钙含量降低,焦化装置加热炉运行工况明显改善。     

络合脱钙计剂用于原油脱钙工业侧线试验

中国石油克拉玛依石化公司2.00 Mt/a II套蒸馏装置引出1.5 m3/h的试验原油,采用自行研发的络合脱钙剂,在自建的小型工业电脱盐试验装置进行脱钙试验。结果表明：对于含钙量较低的原油,在注水率为6%、脱钙剂加剂量为60 μg/g时,通过结构通道混合器与管填料混合器的两级油剂混合作用,金属钙、镁、铁的脱除率分别为71.5%～78.2%,32.3%～45.5%,30.0%～38.2%,脱钙油含水量小于0.3%,脱钙后排水的各项指标达到工业水车间进水要求。