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综述了由Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ开发的Ｓｔａｒ和由Ｓｎａｍｐｒｏｇｅｔｔｉ－Ｙａｒｓｉｎｔｅｚ合作开发的ＦＢＤ－４脱氢工艺流程，作用的脱氢催化剂及工业应用状况，Ｓｔａｒ工艺采用周期性循环操作的管式固定床的反应器，由顶烧转化炉型加热炉烟气提供反庆所需热量，反应在接近等温条件下进行，原料有蒸汽稀释，催化剂为载于铝酸锌尖晶石的本上的贵金属Ｐｔ．原料单程转化率为５０－５５ｍｏｌ％，产品选     

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Linde工艺采用一组三个周期性循环操作的管式固定床反应器，由顶烧转化炉型的加热炉烟气以管外加热流经管内的过程气体来提供反应所需的热量，反应在接近等温条件下进行，采用载于Al2O3担体上的氧化铬非贵金属和助剂作为催化剂，异西烷单程转化率为45mol%，异丁烯选择性94mol％。已通过半工业试验装置考察，工业装置的设计和建设正在进行中。文中同时简介了我国在低碳烷烃脱氢这一领域研究工作的概况，并对国外80年代来开发的上述诸工艺特点进行了综合比较和分析。     

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本文综述了由ＵＯＰ公司开发的Ｏｌｅｆｌｅｘ脱氢工艺流程、使用的脱氢催化剂及工业应用状况。Ｏｌｅｆｌｅｘ工艺采用三级（适用于异丁脱氢）或四级（适用于丙脱氢）并列的、径向流动的移动床反应器进行连续操作；采用中间加热炉加热原料和烯释氢气作为热载体的供热方式；反应器的；６２０～６５０℃，压力０．２～０．２５ＭＰａ；采用球形Ａｌ２Ｏ３担体上载有贵金属Ｐｔ和助剂作催化剂，催化剂在再生装置中进行连续再生；丙烯的     

不同组成C4的催化裂解反应规律

在小型固定流化床装置上考察了3种组成差异较大的C₄催化裂解反应性能,以及催化剂性质对C₄催化裂解反应的影响。实验结果表明,C₄中烯烃的含量越高,转化率、乙烯和丙烯产率越高;催化剂具有更高的活性、更大的比表面积和孔体积、更高的酸量及较低的金属含量有利于C₄烯烃的转化,并生成更多的乙烯和丙烯。在催化裂解过程中,只需考虑C₄烯烃的转化及其对乙烯和丙烯的贡献。C₄烯烃低聚生成的C₈碳正离子先裂解生成1分子丙烯和1分子戊基碳正离子,戊基碳正离子与C₄烯烃进一步发生低聚反应生成C₉碳正离子或不再发生反应,使得产物的丙烯/乙烯摩尔比大于2。对C₄进行预处理或开发其他反应与催化裂解耦合的新技术,能够有效提高C₄的利用率以及乙烯和丙烯的产率。     

C4、C5、C9馏分烯烃加氢饱和催化剂LY-2005

C4、C5、C9馏分的有效利用是炼化企业亟待解决的问题,加氢技术的逐步发展为C4、C5、C9馏分的有效利用提供了一条重要途径。中国石油兰州石化研究中心通过大量的试验发现,适当的助剂组合能够提高活性组分镍的利用率,由此制备了一种镍基加氢饱和催化剂LY-2005。LY-2005催化剂是采用助剂组合技术开发的新型镍基C4、C5、C9馏分加氢饱和催化剂。该催化剂用于C4、C5、C9的加氢饱和处理,具有低压、低温的特点,同时还具有良好的加氢转化性能和良好的推广前景。对于C4加氢,加氢产品双烯值小于1.0%;C5加氢,加氢产品双烯值小于0.1%;C9加氢,一段加氢产品双烯值小于2.0gI/100g,溴价小于30gBr/100g,二段加氢产品双烯值小于0.1gI/100g,溴价小于1.0gBr/100g,硫小于5μg/g,芳烃损失小于3%。     

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天然气中Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８准确定量测试研究袁雨林（四川石油管理局川中石油天然气勘探开发公司）为了提高天然气分析质量，适应科研发展的需要，我们选择了ＳＣ—１００１型通用气相色谱仪开展天然气组分分析的试验研究。特别是试验研究了天然气中Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８的定性...     

C9-C14直链烷烃脱氢制取单烯烃反应动力学模型研究综述

综述了C9-C14直链烷烃脱氢制取单烯烃反应动力学模型的研究现状及进展。对国内外20世纪80年代以来C9-C14直链烷烃脱氢制取单烯烃反应动力学和失活动力学模型进行分析比较,列举了不同模型的反应网络。对模型的建模原则、模型方程的求解和动力学参数估计问题进行了探讨,指出了不同模型的特点和应用情况。     

MgO-Cr2O3/Al2O3催化剂对丙烷脱氢反应的再生性能

制备了Mg改性Cr₂O₃/Al₂O₃催化剂,利用XRD,UV-Vis,XPS,H₂-TPR,NH₃-TPD,TG等方法考察了新鲜和再生后催化剂的结构与性能。实验结果表明,助剂Mg的添加有利于催化剂再生后的物相结构稳定;随再生次数的增加,催化剂孔径增大,比表面积降低,催化剂表面Cr⁶⁺含量降低,Cr⁶⁺组分逐渐不可逆还原为Cr³⁺等稳定状态;催化剂表面主要为弱酸和中强酸,随再生次数的增加,酸量减少,但酸强度增加,Cr物种价态及其与载体的相互作用影响了表面酸性进而影响了催化剂活性;新鲜催化剂催化活性略高于再生催化剂,经多次再生后催化剂性能趋于稳定,丙烷转化率稳定在30%左右,丙烯选择性在88%以上。     

C4叠合产物加氢催化剂的制备及性能评价

以拟薄水铝石粉为载体制备原料,以Ni为活性金属组分,用等体积浸渍工艺制备了C₄叠合产物加氢催化剂,并对催化剂进行表征和性能评价。结果表明,C₄叠合产物加氢催化剂比表面积≥180 m²/g,孔体积≥0.5 cm³/g,侧压强度≥180 N/cm。在反应条件温度80～200℃、压力1～4 MPa、氢油比100∶1～500∶1以及空速1～2 h^-1条件下,烯烃加氢饱和转化率可达99%以上。     

低碳烷烃深加工制烯烃技术的研究进展

低碳烷烃深加工脱氢是一种广泛应用的大规模生产纯烯烃的方式。主要综述了低碳烷烃深加工脱氢制烯烃技术的特点及市场份额较高的两种代表性脱氢工艺;详细评述了国内外低碳烷烃深加工脱氢技术现状和商业化的脱氢催化剂体系;总结了丙烷脱氢和异丁烷脱氢的区别和联系;展望了这一技术未来的发展趋势。未来具有经济吸引力的低碳烷烃深加工脱氢技术是最佳的催化剂设计与反应器工程之间的良好的协同作用,而国内目前开发这一技术的首要任务是完成脱氢催化剂的国产化,率先在引进技术的装置上实现脱氢催化剂的替代。     

C4烃类裂解制烯烃技术开发

介绍中石化洛阳工程有限公司C4馏分催化裂解生产烯烃的工艺技术开发情况。在中型试验装置上对C4馏分催化裂解生产烯烃的工艺条件进行了考察,结果表明,在600～650℃的反应温度下,丁烷的转化率为33%～52%,丙烯+乙烯的选择性为25%～45%,甲烷的选择性为8%～19%;在570℃的反应温度下,丁烯的转化率及乙烯、丙烯的选择性均较高,丙烯+乙烯的单程收率达到48.38%;如果将未反应的烯烃及生成液体产物中的烯烃进行循环裂解,乙烯+丙烯的收率可高达69%;在600℃的反应温度下,丁烯裂解生成的汽油中,芳烃的质量分数为87.6%,三苯(苯、甲苯、二甲苯)的质量分数为67.59%。     

C4烯烃转化制丙烯工艺及催化剂研究

目的 开发C₄烯烃催化裂解制丙烯工艺和催化剂制备工艺技术,完成小试和工业侧线试验。方法 采用固定床评价装置考查了催化剂配方、改性及工业条件对催化剂活性、选择性、稳定性能的影响。结果 以ZSM-5分子筛为活性组分的催化剂在C₄烯烃转化制丙烯反应中具有较好的活性、选择性、稳定性和再生性,磷的引入未改变催化剂的晶型结构,但降低了催化剂酸性位点数量,并调节了催化剂的n(B酸)/n(L酸),随着磷负载量增加到5%(w),分子筛中磷与铝的相互作用逐渐增强,磷可以和骨架铝和非骨架铝相互作用。结论 C₄烯烃的转化率达到80%以上,丙烯的选择性达到35%～45%,催化剂的单程寿命达到一个月以上,且经再生后,再生恢复率达95%。     

石油裂解汽油烯羰化酯化制C7～C9混合脂肪酸酯

用八羰基二钴/吡啶为催化剂，以炼油厂蜡裂解汽油烯为原料，进行羰化酯化反应合成C     

炼厂混合C4催化裂解制丙烯

采用Ce和La对HZSM-5分子筛进行改性,考察在常压连续固定床反应器上混合C4烃催化裂解制低碳烯烃反应的催化性能,并对催化剂进行了S—BET、XRD表征。本文详细考察了反应温度、硅铝比及催化剂稳定性等各种因素对催化性能的影响。结果表明,改性后催化剂的催化裂解性能明显优于未改性的催化剂,其中以Ce改性催化效果较好,在480℃时反应较适宜,丙烯在反应后的气体中体积含量达到29．89／5。     

Par-Isom C5/C6异构化技术及其工业应用

中国石油庆阳石化分公司为配合产品质量升级,使出厂汽油的性能满足国Ⅵ车用汽油排放标准,采用UOP公司的Par-Isom C5/C6异构化技术及“脱异戊烷塔+异构化反应”工艺流程,以重整拔头油和芳烃抽余油为原料生产高辛烷值的C5/C6异构烷烃。工业应用结果表明,采用Par-Isom异构化技术,产品密度小,不含烯烃、芳烃和硫,异构化汽油收率为98.42%,研究法辛烷值达到83.3,比原料提高7.3,硫质量分数为0.34μg/g,饱和蒸气压为110~120 kPa,产品质量合格,达到装置技术控制指标要求,提高了汽油的辛烷值,优化了汽油池辛烷值的分布。     

Ni-Nb2O5/γ-Al2O3催化1,5-双-(四氢呋喃基)-3-戊酮加氢脱氧制备长链烷烃的研究

设计了以γ-Al₂O₃为酸性载体、非贵金属Ni和Nb₂O₅为活性中心的催化剂x%Ni-y%Nb₂O₅/γ-Al₂O₃(x%为Ni质量分数,x=1,2,3,4,5;y%为Nb₂O₅质量分数,y=10,20),考察催化剂中Ni、Nb₂O₅含量和反应工艺条件对该催化剂催化生物燃料含氧中间体1,5-双-(四氢呋喃基)-3-戊酮加氢脱氧反应的影响。结果表明：在反应温度为260℃、H₂压力为3MPa、反应时间为24h的条件下,4%Ni-20%Nb₂O₅/γ-Al₂O₃催化1,5-双-(四氢呋喃基)-3-戊酮加氢脱氧制备长链烷烃的碳摩尔收率总和达89.6%,其中C₁₁烷烃、C₁₂烷烃和C<...     

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热等离子体裂解天然气是可以高效转化天然气的技术手段之一，当以氮气为工作气体时主要产物有乙炔、乙烯、氢气。在常压下分别探讨了不同功率、天然气流量和氮气流量对天然气的转化率、乙炔及乙烯的选择性和收率以及不计氮气体积时乙炔在气相中浓度的影响。实验发现：在5～15 kW功率范围内，氮等离子体炬裂解天然气时要得到最大乙炔收率，天然气与氮气流量比应以1∶1.8左右为佳；如要使乙炔的选择性最大，则天然气与氮气的最佳流量比为1∶1。给定功率时，功率、天然气流量与氮气流量应适当匹配以避免过大的天然气进气量造成天然气裂解不够，降低目的碳二烃产品的收率。当提高功率时，氮气和天然气流量必须相应增加才有可能维持比较高的乙炔收率。天然气和氮气流量不变时，功率越高，乙炔的选择性和收率都会降低，但乙炔收率下降比乙炔选择性下降缓慢。     

先进炼油化工技术 沸石型C5/C6烷烃异构化技术

中国石化石油化工科学研究院开发的沸石型C₅/C₆烷烃异构化技术属中温异构化技术,其加工原料为重整装置的拔头油、芳烃抽提装置的抽余油或其他C₅/C₆组分油。该技术具有对原料水、硫等杂质要求宽松、开工时间短、装置操作简单、监测方便、运行平稳、无任何污染排放等特点。