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本文综述了由ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ开发的Ｃａｔｏｆｉｎ脱氢工艺流程、使用的脱氢化剂及工业应用状况。Ｃａｔｏｆｉｎ工艺采用卧式的一组（三个以上）周期性循环操作的固定床反应器。利用热空气和催化剂上沉积炭燃烧产生的催化剂床层显热来供热。反应器的操作条件，对丙烷为：温度６２０－６７５℃，压力（绝）４９ｋＰａ；对异丁烷为：温度５９０－６５０℃，压力（绝３２ｋＰａ。采用载于     

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综述了由Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ开发的Ｓｔａｒ和由Ｓｎａｍｐｒｏｇｅｔｔｉ－Ｙａｒｓｉｎｔｅｚ合作开发的ＦＢＤ－４脱氢工艺流程，作用的脱氢催化剂及工业应用状况，Ｓｔａｒ工艺采用周期性循环操作的管式固定床的反应器，由顶烧转化炉型加热炉烟气提供反庆所需热量，反应在接近等温条件下进行，原料有蒸汽稀释，催化剂为载于铝酸锌尖晶石的本上的贵金属Ｐｔ．原料单程转化率为５０－５５ｍｏｌ％，产品选     

丙烷部分氧化制取丙烯醛Ⅱ.反应工艺条件和反应器结构与材质的影响

研究了反应工艺条件和反应器结构与材质在Ａｇ－Ｂｉ－Ｖ－Ｍｏ－Ｏ催化剂体系下对丙烷部分氧化制取丙烯醛反应的影响，确定较合适的反应工艺条件为：温度４９０℃，空速３０００毫升／（克催化剂小时），Ｃ３Ｈ８／Ｏ２＝０．７—０．８，Ｎ２含量为１０％—１５％。且研究表明反应器的结构与材质对催化剂的反应性能影响很大，反应器床层上端应有一定的自由空间，玻璃反应器比铁反应器能获得较高的丙烷转化率和丙烯醛收率。根据反应温度和反应器结构对丙烷氧化反应的影响，我们认为丙烷氧化制丙烯醛由丙烷均相脱氢至丙烯及丙烯进一步催化氧化生成丙烯醛两步组成     

炼厂混合C4催化裂解制丙烯

采用Ce和La对HZSM-5分子筛进行改性,考察在常压连续固定床反应器上混合C4烃催化裂解制低碳烯烃反应的催化性能,并对催化剂进行了S—BET、XRD表征。本文详细考察了反应温度、硅铝比及催化剂稳定性等各种因素对催化性能的影响。结果表明,改性后催化剂的催化裂解性能明显优于未改性的催化剂,其中以Ce改性催化效果较好,在480℃时反应较适宜,丙烯在反应后的气体中体积含量达到29．89／5。     

选择性生产C2～C4烯烃的两段流化催化裂化工艺

C2～C4烯烃可选择性从瓦斯油或渣油通过两段工艺生产。瓦斯油或渣油在含流化催化裂化装置的第一段反应器中反应,其在常用大孔径沸石催化剂存在下转化成反应产物,包括粗汽油馏程范围内的物流,此物流进入第二段的加工设备（含反应段、汽提段、催化剂再生段及分馏段）。粗汽油进料流在反应段中与含质量分数为10%～50%、平均孔径小于0.7 nm的晶体沸石接触,反应条件为温度500～650 ℃,烃分压约68.9～189.9 kPa,塔顶收集气体产品,催化剂颗粒通过汽提段,进入催化剂再生段,催化剂颗粒通过汽提段,进入催化剂再生段,挥发性物质在汽提段用蒸汽抽提,催化剂粒子送到催化剂再生段,催化剂中结焦物在此烧掉,然后再将其循环到反应段。 US 6106697,2000-8-22     

丙烷均相氧化脱氢及反应动力学模拟

在不锈钢连续流动反应器内进行丙烷均相氧化脱氢的小型试验。丙烷转化率５５％～７５％时，主要产物Ｃ３Ｈ６、Ｃ２Ｈ４、ＣＨ４及ＣＯｘ（ＣＯ＋ＣＯ２）收率（按丙烷）分别为１７％～１９％、１９％～２８％、８％～１４％及１０％～１４％及约２．５％的乙烷。得出了符合本试验条件的以自由基反应机理为基础的动力学模型。用模型计算得的产物收率与试验结果吻合甚好。以丙烯收率为目标函数，对反应条件做了优化，得丙烯最高收率及相应的乙烯收率分别为２２％及３６％，丙烷转化率为８８．５％。反应条件为：温度８７０Ｋ（恒温），Ｏ２／Ｃ０３值０．４４，停留时间１．７ｓ。     

稀土氧化物固体碱催化性质的研究Ⅱ.稀土氧化物催化剂上的丙烷脱氢

采用高真空封闭式循环反应系统，研究了丙烷在稀土氧化物及其对照物Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＯ上的直接脱氢和氧化脱氢反应。主要考察了生成丙烯的活性同催化剂表面的酸碱性、氧活性之间的关系。结果表明，催化剂表面强碱中心数目的多少与生成丙烯的活性有顺变关系，氧活性的强弱在丙烷氧化脱氢反应中也与丙烯的生成活性有顺变关系     

V2O5/MPO4在丙烷氧化脱氢中的催化作用

研制了具有不同酸碱性的磷酸盐ＭＰＯ４（Ｍ＝Ａｌ,Ｚｒ,Ｃａ）载体,并用这些载体负载０６％～６０％的Ｖ２Ｏ５。所制备的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能,如３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂在丙烷转化率为１７０％时,丙烯选择性可达５５９％,丙烯收率达９５％。考察了不同反应条件下催化剂的性能,表明在高温高空速条件下,３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂的反应活性较好,而３％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４催化剂在低温低空速时,反应活性相对较高。在相同的丙烷转化率下,丙烯的选择性从大到小的顺序为３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２＞３％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４＞３％Ｖ２Ｏ５／ＡｌＰＯ４。     

丙烷脱氢制丙烯Pt—5Sn／γ—Al2O3催经剂的微量吸附量热研究

应用微量吸附量热技术,以ＣＯ为探针分析,研究了Ｈ２还原预处理对Ｐｔ－５Ｓｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂ＣＯ吸附中心数量和强度的影响。结果表明：经Ｈ２预还原１～２ｈ后,催化剂表面具有较多较强ＣＯ吸附中心,对ＣＯ的起始吸附热为１０２ｋＪ／ｍｏｌ,饱和吸附覆盖度为１４．０μｍｏｌ／ｇ。其催化丙烷脱氢生成丙烯的活性最好,在反应温度为６５０℃、Ｃ３Ｈ８／Ｎ２（ｍｏｌ／ｍｏｌ）为１／２、ＧＨＳＶ（Ｃ３Ｈ８）为３００     

反应气杂质对银催化剂催化氧化乙烯制环氧乙烷反应的影响

叙述了Ｃ２Ｈ６、Ｃ２Ｈ２、ＣＯ、Ｃ３Ｈ６等杂质对银催化剂上乙烯氧化制环氧乙烷反应性能影响的试验。微型反应器评价结果表明，在乙烯氧化制环氧乙烷的反应气体中，乙烷含量小于０．５％（体积分数）、乙炔含量小于１５μＬ／Ｌ、一氧化碳含量小于１００μＬ／Ｌ、丙烯含量小于１５μＬ／Ｌ时对催化剂的活性和选择性无明显影响。在乙烯氧化制环氧乙烷的正常反应条件下，即体积空速７０００ｈ－１、压力２．１ＭＰａ、温度２２０～２５０℃，在银催化剂上乙烷不发生反应，乙炔、一氧化碳和丙烯几乎全部和氧发生反应转化成二氧化碳和水。     

丙烷化学链氧化脱氢过程模拟与能耗分析

采用金属氧化物催化丙烷氧化脱氢的化学链反应过程，利用晶格氧选择性燃烧生成氢，推动反应热力学平衡向生成丙烯方向移动，提高丙烯收率，降低过程热负荷；基于Aspen Plus软件对传统丙烷脱氢工艺(Oleflex)和化学链氧化脱氢工艺进行全流程模拟，对比分析两工艺的能耗；并基于流程模拟与分析，对氢气转化率和反应-再生系统设计进行了讨论。结果表明，对于化学链氧化脱氢工艺，由于不需要临氢环境，氢气与催化剂晶格氧及积炭的反应使其能耗比Oleflex工艺降低 43.01%。若采用丙烯 丙烷热泵精馏分离技术替代传统精馏技术，化学链氧化脱氢过程总能耗比Oleflex工艺可进一步降低。随着氢气转化率的提高，脱氢反应系统对下游供热的能力将逐渐提升。     

燃油清净分散剂壬基酚聚氧丙烯醚胺的合成

在间歇釜式反应器中,以壬基酚聚氧丙烯醚(NPP)为原料、Raney Ni为催化剂,采用脱氢-胺化加氢两步法合成了壬基酚聚氧丙烯醚胺(NPPA),考察了脱氢-胺化加氢两步反应的影响因素。实验结果表明,在脱氢反应中,NPP的端羟基脱氢转化为含有羰基的聚醚(简称脱氢产物),生成的氢与正十四烯发生加成反应,提高脱氢转化率;在NPP0.32 mol、240℃、Raney Ni催化剂质量分数5%(基于反应物)、反应时间25 h的条件下,NPP的转化率为61%。在脱氢产物胺化加氢反应中,用氧化钙除去反应中生成的水,提高脱氢产物的转化率;在220～230℃、14～20 MPa、Raney Ni催化剂质量分数(基于脱氢产物)3%、脱氢产物0.32 mol、氢气0.3 mol、氨4.7 mol、搅拌转速500 r/min、氧化钙0.3 mol、反应时间8 h的条件下,NPPA的收率达到80%以上。     

丙烷脱氢制丙烯工艺技术

针对目前全球丙烯及其衍生物需求量不断增长的趋势,丙烷脱氢制丙烯已成为第三位的丙烯来源。本文详细介绍了现已工业化的美国 UOP公司(Oleflex工艺)和美国 ABB Lummus公司(Catofin工艺)的丙烷脱氢制丙烯工艺技术,并对 Oleflex工艺和Catofin工艺进行比较。     

工业脱氢双环径向反应器模拟优化

以工业数据为基础,根据长链烷烃脱氢反应机理,建立了五集总反应动力学模型和催化剂失活动力学模型,并推导出工业脱氢双环径向反应器数学模型;采用序列二次规划方法同时优化计算动力学参数和流量分配系数;通过拟合催化剂活性变化趋势估计催化剂失活动力学模型参数.探究了操作条件对产物分布的影响,并根据建立的催化剂失活动力学模型合理调整...     

有机氢载体低温高效脱氢催化剂的研究进展

有机氢化物储氢作为一种大规模、长距离、长期氢能储存和输送的储氢技术,应用潜力巨大,主要问题是常规脱氢催化剂在低温下的活性偏低和稳定性较差。在理论分析开发十氢化萘、甲基环己烷和环己烷等有机氢载体低温高效脱氢催化剂可行性的基础上,综述了国内外的研究现状。指出对传统脱氢催化剂进行改性、采用新型活性炭和覆炭γ-Al2O3载体,都可在一定程度上改善有机氢载体在低温下的脱氢效率;而反应蒸馏条件下催化剂以过热液膜状态催化,或采用pH摆动法制备孔分布集中且pH可控的γ-Al2O3作载体,则可能使有机氢载体在低温下高效脱氢,是有机氢载体高效脱氢催化剂的开发方向。     

正庚烷脱氢生成烯烃反应的分子模拟

采用基于密度泛函理论的量子化学方法研究了催化重整过程中正庚烷脱氢生成烯烃的反应过程。结果表明,在无催化剂作用下,正庚烷分子的仲碳C-H键优先发生均裂,生成烷基自由基和氢自由基,均裂能在433.80～434.83 kJ/mol范围;中间产物烷基自由基中,与自由基碳相邻的仲碳位的C-H键容易发生均裂生成烯烃,均裂能在187.11～209.18 kJ/mol范围。正庚烷脱氢反应产物主要为2-庚烯和3-庚烯。在Pt催化剂作用下,正庚烷均裂仲碳位C-H键的反应能垒在75.90～78.51 kJ/mol范围,中间产物烷基自由基中,与自由基碳相邻的仲碳位的C-H键均裂的反应能垒为99.63 kJ/mol,说明Pt催化剂有效地降低了烷烃脱氢反应能垒。
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丙烷脱氢负载型MoO_3／MgO催化剂的研究

以ＭｏＯ３为活性组分，用碱性氧化物ＭｇＯ作载体制备了较好的丙烷脱氢催化剂。结果表明，催化剂最佳ＭｏＯ３含量为３０％。考察了几种金属氧化物添加剂对ＭｏＯ３／ＭｇＯ催化剂性能的影响。结果发现，在ＭｏＯ３／ＭｇＯ催化剂上再负载ＺｎＯ，改善了催化剂的性能，在５８０℃反应条件下，丙烷转化率从２８．１７％提高到３３．３１％，丙烯收率达２９．０４％（ｍｏｌ）     

覆炭载体镍催化剂脱氢活性和表面酸性研究

以制备的覆炭γAl2O3(CCA)为载体,制备了Ni/CCA系列催化剂,并对其环己烷脱氢活性进行了考察;以吡啶为探针分子,用热重分析(TG)和差示热分析(DTA)技术测定了Ni/CCA催化剂的表面酸性,并计算了Ni/γ-Al2O3和Ni/CCAⅡ两种催化剂的脱吡啶活化能。结果表明,Ni/CCA催化剂的脱氢活性优于Ni/γ-Al2O3催化剂;CCA载体的覆炭量对Ni/CCA催化剂的脱氢活性有一定的影响,当覆炭的质量分数在7.92％时出现脱氢活性峰,并且Ni/CCA催化剂具有较好的低温脱氢活性;CCA载体和Ni/CCA催化剂表面的吡啶物理吸附量和化学吸附量均低于γ-Al2O3载体和Ni/γ-Al2O3催化剂,CCA载体和Ni/CCA催化剂的脱附化学吸附毗啶的DTA曲线上有两个吸热峰,说明在CCA载体和Ni/CCA催化剂上有两个表面酸性中心;求得吡啶在Ni/γ-Al2O3和Ni/CCAⅡ催化剂的强酸中心的脱吡啶活化能分别为188 kJ/mol和225 kJ/mol,在弱酸中心的脱吡啶活化能分别为30 kJ/mol和31 kJ/mol。