一步法格氏反应在β—突厥烯酮合成中的应用

本文报道了一步法格氏反应在 β-突厥烯酮合成中的应用 ,采用一步法格氏反应代替传统的两步法格氏反应 ,不但缩短反应时间 ,简化工艺流程 ,而且提高了产率 ,是一条适合于工业化生产的合成路线。     

格氏法合成β-烯醇的研究

以烯丙基氯和甲基酮为原料,通过格氏试剂法合成了-β烯醇化合物,并探讨了各种因素对收率的影响,获得了控制反应过程的最佳参数。使用IR、1H NMR对产物的结构进行了分析表征。     

α-大马酮香料合成方法的改进

采用原料价廉、易得,操作简便的合成路线,从柠檬醛出发,与烯丙基溴化镁发生格氏反应,再经氧化、异构化、环化,最后得到α-大马酮即甲位突厥酮,并对氧化等步骤进行了改进。     

4—苯基—2—丁酮格氏反应合成法

本文报道作为合成香料中间体的4-苯基-2-丁酮的一个新合成方法，该法使用苄基氯化镁将1，2-环氧丙烷开环后，再氧化所得之4-苯基-2-丁醇．     

复凝聚法制备β-大马酮微胶囊的工艺研究

以β-大马酮为囊芯材料,明胶和羧甲基纤维素钠(CMC)为壁材,通过复凝聚法制备了β-大马酮微胶囊。以单因素试验为基础,通过正交试验优化了β-大马酮微胶囊制备的工艺条件。确定较佳工艺条件为:m(明胶):m(CMC)=9:1,m(芯材):m(壁材)=1:1,乳化速度8 500 r/min,固化剂用量0.25%,溶液pH=4.5~4.6,反应温度40℃。在此条件下,微胶囊的包埋率达到了97.83%±2.16%,其粒径约为30μm,形貌圆整规则。     

《药物合成反应》实验教学内容改革初探——格氏反应的开发应用

药物合成反应实验是药物合成反应课程的重要组成部分,为避免教学内容与有机化学、药物化学等课程的交叉重合,探索将格氏反应引入到实验教学内容中。以氟曲马唑的合成为例,以苯为起始原料,依次采用F-C酰化、格氏反应、卤化、烃化等多个单元反应,可较全面地覆盖药物合成反应课程内容。实验中引入反应条件较为苛刻的格氏反应,有利于学生在实验细节中培养问题意识,提高学生发现问题、提出问题和解决问题的能力。是对药物合成反应实验教学内容的有益探索。     

改进β-紫罗兰酮的合成方法

以氢氧化锂/助催化剂为催化剂体系,柠檬醛为原料合成β-紫罗兰酮。此催化剂体系有良好选择性,用量少、成本低、对环境污染小。同时对反应溶剂、温度、反应时间等因素进行优化,使其适用于工业生产,最终摩尔收率可达86%以上。     

α,β-不饱和酮衍生物的合成

以2,3-二取代-4-(1-氧代-丙基)苯氧基乙酸、多聚甲醛、二甲胺盐酸盐为起始原料,在冰乙酸的催化下经曼尼西反应得到2,3-二取代-4-(2-二甲胺基亚甲基-1-氧代-丙基)苯氧基乙酸盐酸盐,然后经水解反应得到了目标化合物.该方法操作简便,收率较高,有较强的实验室应用价值.     

重氮苯基β-二酮的合成与表征

以苯胺为原料在酸性条件下与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐,然后与β-二酮进行偶合反应合成了两种未见文献报道的重氮苯基β-二酮:重氮苯基乙酰丙酮和重氮苯基二苯甲酰甲烷,其结构通过红外光谱、紫外光谱、质谱和元素分析进行了确证.在320 ～ 400 nm的紫外光区具有强烈的特征吸收,是一类良好的UV-A紫外线吸收剂.     

β-熊果苷合成工艺

β-熊果苷以葡萄糖和对苯二酚为原料,经过基团保护、缩合、脱乙酰步骤合成。Helferieh反应是β-熊果苷合成的基础。本工艺反应条件温和,操作简单,产品质量好,适合工业生产。     

β-酮腈的合成反应研究进展

β-酮腈是一类非常重要的有机合成中间体,其已有的合成方法主要分为两类：一是经典的亲核取代反应,虽然这类反应具有操作简便的优点,但其官能团的兼容性却存在较大限制,并且有的反应需要使用到剧毒的氰化物,这对反应的实用性有着较大影响;另一类是金属催化的羰基化偶联反应,虽然其反应条件较为温和,官能团的兼容性问题得到了较好的解决,但羰基的来源大都采用一氧化碳或Mo(CO)₆作为羰基供体,并且有可能需要使用到昂贵的反应试剂,这为反应的实际应用性造成了较大局限。因此,探寻更为有效、实用的β-酮腈合成方法依然是有机合成界的研究热点之一,具有重要意义。     

β-氰基-α-酮酯的合成

β-氰基-α-酮酯是有机合成和药物合成的重要中间体,而且β-氰基-α-酮酯是L-脯氨酸催化不对称直接醛醇缩合反应的优良底物。首次合成了5个新化合物β-氰基-α-酮酯,它们的结构用红外光谱和核磁共振谱进行了表征。合成方法简单,条件温和,产率较好。     

改进格氏法合成2-氨基二苯甲酮研究

以氯苯为原料、以2-甲基四氢呋喃为溶剂制得格氏试剂后,与靛红发生3-位羰基的选择性亲核加成反应制得3-羟基-3-苯基吲哚-2-酮,再通过双氧水和氢氧化钾体系氧化水解制得2-氨基二苯甲酮,考察了各步反应条件的影响,确立了较佳反应条件.结果表明,第1步格氏试剂与靛红摩尔比3:1,反应温度80℃;第2步H2O2与KOH的比1...     

超声波引发格氏反应制备几种香料

以超声波为引发条件,引发制备格氏试剂,从而制备几种香料:二甲基苄基原醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、1-辛烯-3-醇、8-烯丙基-8-羟基三环[5,2,1,02,6]癸烷。与常规引发条件相比,超声波引发格氏反应具有反应时间短、节约能源、操作简便、收率高等优点。     

2-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯酮的改进合成

2-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯酮是合成前列腺素4-硫代-PGI1的关键中间体,具有重要的生理活性.采用改进方法以糠醛为原料经格氏反应和重排反应两步合成了2-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯酮,并考察了酸催化剂种类、反应溶剂、酸含量和反应温度对重排反应的影响.结果表明,多聚磷酸具有最佳的催化性能,在100 ℃、n(多聚磷酸)/n(醇)=0.2的反应条件下,重排反应收率为79%,纯度为99.2%.两步反应的总收率为64%.     

β-二酮铈的合成方法及其应用进展

详细综述了β-二酮铈的合成方法以及β-二酮铈在石油、工业催化、医药、农药、新材料等领域的应用。分析了目前存在的问题及解决途径,并展望了β-二酮铈新的合成方法及其他方面的应用。     

几种香料在超声格氏反应下的制备

以超声波为引发条件,引发制备格氏试剂,并通过格氏反应制备几种香料:二甲基苄基原醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、1-辛烯-3-醇、8-烯丙基-8-羟基三环[5,2,1,02,6]癸烷。与常规引发条件相比,超声波引发格氏反应具有反应时间短、节约能源、操作简便、产率高等优点。     

α-羟基环己基苯基甲酮合成工艺研究进展

α-羟基环己基苯基甲酮（光引发剂184）是一种高效光引发剂,因其引发效率高、稳定性好、耐黄变等优势,在电子、涂料、印刷等领域得到广泛的应用。本文根据起始原料不同对α-羟基环己基苯基甲酮的合成方法进行分类,并归纳了不同合成方法的特点。重点介绍了以环己基苯基甲酮为中间体的合成工艺以及其他合成α-羟基环己基苯基甲酮的工艺路线。目前,工业上最常用的Friedel-Crafts酰基化法合成光引发剂184的工艺路线,因为产生的三废多且有毒有害,不符合绿色化工的要求,而将逐渐被淘汰。以格氏反应法合成环己基苯基甲酮继而再合成α-羟基环己基苯基甲酮的工艺路线,因其收率高、污染少等优点而有望成为合成α-羟基环己基苯基甲酮的重要发展方向之一。最后,指出了α-羟基环己基苯基甲酮合成工艺研究的趋势。     

β-紫罗兰酮的合成工艺研究

从山苍子油出发 ,经缩合、环化两步反应 ,直接合成 β 紫罗兰酮。研究了催化剂、溶剂的种类和用量、反应物配比、反应温度等因素对体系的影响。最佳合成工艺条件为 :缩合反应 :C -1作助催化剂 ,n(丙酮 )∶n(柠檬醛 ) =9∶1,n(主催化剂 )∶n(柠檬醛 ) =0 5 0∶1 0 0 ,主催化剂(NaOH水溶液 )质量分数 5 % ,反应温度 35℃ ,缩合转化率可达 98 4 % ;环化反应 :以氯仿作溶剂 ,H - 1作催化剂 ,m(催化剂 )∶m(假性紫罗兰酮 ) =2 0∶1 0 ,m(氯仿 )∶m(假性紫罗兰酮 ) =2 0∶1 0 ,反应温度 - 10℃ ,环化转化率可达 99 7%。产品总收率达 4 7 5 % ,w(β 紫罗兰酮 )≥92 %。     

三氟甲磺酸铜催化的Mannich反应合成β-氨基酮的研究

以环己酮、芳香醛和芳香胺通过Mannich反应合成了一系列的β-氨基酮衍生物,以三氟甲磺酸铜[Cu(OTf)2]为催化剂,用量为底物量的10 mmol%,反应溶剂为无水乙醇,反应温度为25℃,反应时间1.5 h。总体收率良好。相比于传统的催化剂,三氟甲磺酸盐使反应的条件,实验的操作、后处理以及收率上都有了很大的优势。