H2BPMPBD和PMTFP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简写为H2A)和1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln(Ⅲ)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·PMTFP,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.c.,求得了反应的焓变和熵变.     

1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-〔1,9〕与三辛基氧膦,三苯基氧膦对铕(Ⅲ)的协同萃取

研究了1,9 - 双(1′- 苯基- 3′- 甲基-5′- 氧代吡唑-4′- 基) 壬二酮- 〔1 ,9〕(BPMPND, H2A) 与三辛基氧膦(TOPO) 或三苯基氧膦(TPPO) 的氯仿溶液从硝酸介质中对铕( Ⅲ) 的协同萃取行为。用斜率法测定了BPMPND单独和协同萃取铕(Ⅲ) 的萃合物组成分别为EuA·HA 和EuA·HA·B(B为TOPO 或TPPO) , 计算了相应的萃取平衡常数。用萃取法制得了固态协萃合物, 并对其组成和IR进行了研究。     

H_2SO_4介质P5708萃取铟、铁热力学平衡研究

研究了In(Ⅲ )和Fe(Ⅲ )在H2 SO4 水相 (pH0 4～ 2 0 )中存在的主要离子形态 ,确定了P5 70 8萃取铟 (铁 )两种机理对应的平衡反应方程式 ;用热力学方法推导这两个竞争反应相互转化的判别方程式 ,实验及计算结果表明萃取率低时 ,SO2 -4 参与萃取 ;考察不同平衡 pH、c(H2 A2 )下两种萃合物在有机相比例 ,分析表明经串级萃取后含SO2 -4 的萃合物约占有机相中萃合物总量的 1/ 3～ 1/ 5 ,含SO2 -4 的萃合物难于反萃     

H2SO4介质P5708萃取铟、铁热力学平衡研究

研究了In（Ⅲ）和Fe(Ⅲ)在H2SO4水相（pH0.4-2.0）中存在的主要离子形态,确定了P5708萃取铟（铁）两种机理对应的平衡反应方程式;用热力学方法推导这两个竞争反应相互转化的判别方程式,实验及计算结果表明萃取率低时,SO4^2-参与萃取;考察不同平衡pH、c(H2A2)下两种萃合物在有机相比例,分析表明经串级萃取后含SO4^2-的萃合物约占有机相中萃合物总量的1／3－1／5,含SO4^2-的萃合物难于反萃。     

BPMPDD对盐酸体系钪、铁、锡的萃取分离及钪、铁固态萃合物的组成与性质的研究

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10],从盐酸溶液中对Sc(Ⅲ)、Fe(Ⅲ、Ⅱ),Sn(Ⅳ、Ⅱ)的萃取分离。用萃取法制得了钪(Ⅲ)和铁(Ⅲ)的固态萃合物,并对其溶解性、摩尔电导,热稳定性、UV,IR、′HNMR进行了研究,讨论了萃取机理及萃合物的可能结构。     

PMDCP和TBP对镧系离子的协同萃取

研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和磷酸三丁酯(TBP)的氯仿溶液从HNO_3介质中对La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)的萃取。用萃取法确定了萃合物的组成为La(PMDCP)_3,二元协萃络合物的组成为La(PMDCP)_3(TBP)_2。并在氯仿介质中做了萃取剂、二元协萃络合物的红外吸收光谱。测定了它们的半萃取pH及热力学数据。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕萃取钒(Ⅴ)的研究

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕(H_2A)在硝酸中萃取钒(V)的机理。测得萃合物的组成为 VO_2·HA,计算了萃取平衡常数。当有正丁醇存在时,由于溶剂化萃合物 VO_2·HA·C_4H_9OH 的生成,使 H_2A 对钒(V)的萃取速度加快,萃取率也有较大提高,萃取平衡常数也较无含氧溶剂存在时大几个数量级。在有机相中的萃合物呈红色,据此,建立了新的萃取光度法测定微量钒(V)。讨论了含氧溶剂对显色体系的增敏作用。     

环状亚砜衍生物与Au(Ⅲ)萃合物的组成及结构研究

讨论了环状亚砜衍生物α-十二烷基-四氢噻吩亚砜(dtmso)与Au(Ⅲ)萃合物的组成和结构。应用斜率法、饱和浓度法讨论了萃合物中亚砜的配位数,得知在高酸度下介质中,亚砜离子缔合机理萃取金,亚砜的配位数为3,形成的萃合物的组成为[H(dtmso)3(AuCl4)]。用紫外光谱UV、红外光谱FT-IR研究了萃合物的结构及其变化,发现萃合物内部发生内配位转变,Au(Ⅲ)与亚砜基团中的氧原子产生配位键,在萃合物中存在trans-[AuCl4(dtmso-O)2]-。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5与二苯胍对稀土的协同萃取研究

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)与二苯胍(DPG)的二氯乙烷溶液在硝酸介质中对Y~(3+)的协同萃取。实验证明,在Y~(3+)(～10~(-4)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP-DPG-C_2H_4Cl_2体系中,有明显的正协同萃取效应,同时测得萃合物的组成为[BH]~+[YA_4]~-,在25℃时的萃取平衡常数为B:在反应式和公式中代表二苯胍A:代表PMBP 讨论了萃合物的结构及协同萃取机理及其它稀土离子的IgK、pH~(1/2)与原子序数的关系。     

苯并15-冠-5对某些镧系元素的萃取

我们研究了苯并15—冠—5三氯甲烷溶液从苦味酸阴离子的水溶液中对某些镧系元素(Sm、Eu、Gd)的萃取行为。考察了冠醚、苦味酸阴离子以及金属离子的浓度变化对三个镧系元素分配比的影响。在本实验条件下由斜率法分析得出:Sm(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)的萃合物组成为1:1:1(金属离子/冠醚/苦味酸阴离子);Eu(Ⅲ)的萃合物组成为1:1:3。     

二（2—乙基己基）单硫代磷酸从硫酸介质中萃取钯

研究了用二(2-乙基己基)单硫代磷酸从硫酸介质中萃取钯。用连续变换法、斜率法及饱和容量法确定了萃合物中钯与萃取剂之比为1∶3,萃合物的组成为 Pd_4(HA_2)_6SO_4,并用 IR 和 H~1NMR 谱图讨论了萃取反应为阳离子交换-配位机理。     

三-正辛胺萃取金(Ⅲ)和金的反萃

本文研究了三-正辛胺(商品名N-235或Alamine-336)萃取金(Ⅲ)时水相中盐酸浓度、金的起始浓度和有机相萃取剂浓度等因素的变化对分配比D的影响.根据这些数据,提出一种机理来说明萃取过程,认为在有机相形成了(C_8H_(17))_3NH~+AuCl_4~-离子缔合物.有机相萃合物可以用亚硫酸氢钠、水合肼或硫脲的水溶液反萃.     

中性硫酸盐介质中N_(1923)对镧的萃取

研究了伯胺N_(1923)从中性硫酸盐介质中萃取镧的性能。用元素分析法确定了萃合物的组成为:(RNH_2)_9La_3(SO_4)_2(OH)_5,证明萃取是以溶剂化机理进行。     

二(甲1—基庚基)砱酸—正庚烷—NdCl_3—HCI—NaCl体系中钕的萃取平衡研究

本文在较高的钕离子浓度下,应用“循环法”改进了Fletcher的数据处理方法,研究了二(1-甲庚基)砱酸-正庚烷-NdCl_3-HCl-NaCl体系的萃取平衡,测定了萃萃合物的组成为NdA_3·1.45HA,表观萃取常数为10~(-1·795);并对萃合物的组成问题及萃取容■)进行了讨论。     

TAB-182、NTAB-182和TOA萃取T1(Ⅲ)的研究

本文研究了TAB-182、NTAB-182和TOA对T1(Ⅲ)的萃取。比较了三种萃取剂对T1(Ⅲ)的不同萃取性能及萃合物的结构,得出三种萃取剂在酸性体系中有较高的萃取率及T1(Ⅲ)与Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)分离的可能性。     

(PMAP+TTA+DMHMP)三元萃取剂协同萃取Lu(Ⅲ)的研究

本文研究1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑啉酮-5(PMAP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HA′)和甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液从高氯酸钠底液中萃取Lu(Ⅲ),发现有明显的三元协萃效应。用斜率法测得两种三元协萃络合物,其组成分别为LuA_2A′B及LuAA′_2B,其三元协萃平衡常数分别为K_(A_2 A′B)=2.32及K_(AA′_2B=0.35(25℃),同时还测定了PMAP单独萃取Lu(Ⅲ)的萃合物组成为LuA_3,其萃取平衡常数K_A=1.68×10~(-4)(25℃);PMAP与DMHMP协萃Lu(Ⅲ)的二元协萃络合物组成为LuA_3B,其二元协萃平衡常数K_(AB)=0.97(25℃)。     

三正辛胺(TnOA)萃取Cr(Ⅵ)的机理研究

研究了用TnOAnCH3(CH2)6CH3H2SO4体系和TnOACHCl3H2SO4体系萃取Cr(Ⅵ)的机理及萃合物组成.考察了水相酸度,Cr(Ⅵ)、萃取剂与SO2-4浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响.用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平衡机理.结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c(Cr(Ⅵ))不同而异;pH值不同,Cr(Ⅵ)的型体也不一样;当c(TnOA)一定,pH=1.0,c(Cr2O2-7)=0.1000mol/L时,形成的萃合物是(R3NH)2Cr2O7(2∶1);当pH=-1.0,c(Cr2O2-7)=0.01945mol*L-1时,形成的萃合物是R3NHHCrO4(1∶1);SO2-4不被萃取,c(TnOA)及时间和温度对Cr(Ⅵ)的萃取影响不大.试验结果与Deptuta认为的Cr(Ⅵ)的型体为Cr2O2-7,Федоров和Жданов认为的Cr(Ⅵ)的萃取型体为CrO2-4的结论不同.     

P_(350)萃取稀土元素的性能与机理

P_(350)(甲基膦酸二甲庚酯)是六十年代利用我国丰产的篦麻油裂解所得的甲庚醇为原料研制成功的萃取剂,目前已被利用于提取高纯镧和富集钕的工业生产。关于P_(350)在分离工艺和萃取性能方面的研究已有许多报导[1][2].特别是硝酸体系萃取镧的研究已相当充分。但是与应用研究相比,有关萃取的基础工作则显得比较薄弱,有必要进行更深入的研究。本文比较系统地研究了P_(350)对稀土元素的萃取性能;用斜率法、恒摩尔系列法、饱和法确定了萃合物的组成;研究了萃合物的红外光谱;探讨了水在萃取过程中的行为;还研究了溶剂及温度对萃取平衡的影响。     

新型萃取剂CA-12 萃取镓(Ⅲ)的研究

研究了新型萃取剂 CA-12 在盐酸体系中萃取镓(Ⅲ)的最佳萃取条件和性能,考察了各种条件对萃取的影响.用斜率法、等摩尔系列法及饱和容量法确定了萃合物的组成为 GaA3*HA.利用红外光谱考察了萃合物的成键特征,并提出了酸性条件下的萃取反应方程式.     

某些高分子量胺类萃取金及其机理的研究

本文研究某些高分子量胺类,如叔胺(N_(235)和TBA)和季铵盐(N_(263))从盐酸溶液中萃取金(Ⅲ)。考查了水相酸度、被萃金属和萃取剂浓度,以及温度诸因素对萃取的影响。用等温线法、平衡移动法、紫外吸收光谱和红外光谱等方法确定了萃合物的组成和萃取平衡的机理,表明萃取过程属阴离子交换反应,萃合物中金属与试剂结合比均为1:1。对某些体系的反萃过程亦作了初步试验。