Pd/C上松脂催化歧化反应的研究

以Pd/C为催化剂、马尾松和湿地松松脂为原料并利用其自身所含松节油作溶剂进行催化歧化反应制备歧化松香和对-伞花烃的研究.采用GC-MS和GC法定性定量分析了松脂催化歧化反应产物,并探讨了松脂歧化反应的竞争机制,发现酸性物与中性油的分子间氢转移反应均以脱氢反应为主,主产物为脱氢枞酸和对-伞花烃,伴随少量加氢反应.考察了搅拌速度对外扩散的影响,表明当搅拌转速大于500 r·min-1时,即可消除外扩散对反应速度的影响.由均匀实验设计方法确定了Pd/C上马尾松松脂催化歧化反应的最佳工艺条件为:反应温度260℃,催化剂用量为占松脂质量的 0.2%,反应时间为 180 min,该条件下脱氢枞酸含量(占酸性物的重量百分数)和对-伞花烃含量(占中性油的重量百分数)分别为 89.45%、61.76%,所得产品优于ZB B72002-1984 的特级歧化松香指标.比较了马尾松松脂与湿地松松脂催化歧化反应的效果,在相同反应条件下以马尾松松脂为原料制得的脱氢枞酸比以湿地松松脂为原料制得歧化产品中脱氢枞酸的含量高18%、对-伞花烃含量高16%.     

甲苯歧化催化工艺研究

国内外甲苯歧化工艺研究。一直围绕着对传统的4种歧化工艺技术改进。一方面以提高产物中对二甲苯的势力学平衡浓度为目的。通过改变甲苯歧化催化剂的性能。以纯甲苯为原料，可获得较高的转化率和对二甲苯的选择性，另一方面，不断探索混合甲苯的歧化工艺，充分利用三甲苯原料，到目前实验室初试阶段的工艺研究表明，仍没有达到高转化率和高对二甲苯的选择性。     

Pd/C上松香催化歧化反应集总动力学

以松香为原料、改性Pd/C为催化剂、200#油为溶剂及N2为保护气,进行松香催化歧化反应集总动力学的研究。在消除内外扩散影响的条件下,在线跟踪48315～53315 K的反应产物并用毛细管柱气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化关系。根据松香歧化反应机理和特点,借鉴集总思想和方法,按结构族组成和动力学相近原则划分该复杂反应体系的集总组分,构建了Pd/C上松香歧化集总反应网络,建立了枞酸型树脂酸、海松酸型树脂酸、氢化枞酸型树脂酸、氢化海松酸型树脂酸和脱氢枞酸五集总动力学模型;采用Levenberg-Marquart法,以Matlab编程和SPSS数理统计软件估算了模型参数,得到枞酸型树脂酸脱氢、加氢,海松酸型树脂酸加氢反应过程的活化能分别为11139 kJ·mol-1、10876 kJ·mol-1、9735 kJ·mol-1,结果表明,所建动力学模型与实验数据吻合良好,并能预测反应在54315 K的集总组分浓度分布。     

松脂催化加氢制备氢化松香及高顺反比蒎烷

在FYX - 2G型高压搅拌釜中 ,以松脂为原料进行加氢反应的研究 ,测定在不同搅拌器形式、不同搅拌转速下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到松脂催化加氢是外扩散控制的反应 ,当搅拌转速达 6 0 0r/min时 ,基本上能消除外扩散的影响。考察了Raney镍和Pd/C催化剂在反应温度 80～ 2 0 0℃、压力 4 0～ 10 0MPa的条件下对松脂加氢转化率和选择性的影响 ,结果表明Raney镍更适宜于松脂催化加氢 ,其转化率随温度、压力增加而提高 ,但蒎烯加氢的选择性变化则反之。采用温度 80～ 170℃、压力 4 0～ 8 0MPa的操作序列 ,克服了蒎烯加氢转化率与选择性互逆的缺点 ,缩短了反应时间 ,制得的氢化松香产品优于GB/T14 0 2 0— 92特级指标 ,蒎烷顺反比达 17 8∶1。     

溶剂对间二硝基苯催化加氢制间苯二胺反应过程的影响

研究了溶剂苯和乙醇对间二硝基苯加氢制间苯二胺的反应过程的影响. 结果表明,中间产物在溶剂中的溶解度对反应选择性有重要影响,间亚硝基硝基苯在苯中含量远小于乙醇. 2 MPa下,随反应温度从50℃升至90℃,反应时间苯溶剂中从350 min减少至75 min,乙醇溶剂中从120 min减少至35 min. 80℃下,随氢压从0.4 MPa升至2.8 MPa,反应时间苯溶剂中从250 min减少至85 min,乙醇中从70 min减少至40 min. 有机物和氢气在溶剂中的溶解度及由溶剂效应引起的催化剂表面的吸脱附行为对反应速率有较大影响.     

环己烷直接氯化制取氯代环己烷反应过程分析

在环己烷光氯化制取氯代环己烷的反应精馏工艺中,氯代环己烷的收率随塔内回流量的升高增长缓慢,初步确定体系中存在平行反应. 针对环己烷光氯化反应制取氯代环己烷过程,对氯化液进行了气质联用分析,确定了8种基本的产物组成. 对反应过程进行了宏观分析,认为存在3种平行反应,初步确定了连串-平行反应网络,为该反应的动力学研究和反应精馏耦合生产氯代环己烷工艺的优化提供了依据.     

用非贵金属催化剂制备歧化松香的研究

在自己组装的常压鼓泡气体循环反应装置上,考察了非贵金属催化剂及反应条件对松香歧化反应的影响;制备出活性好、无脱羧现象的“蛋壳型”非贵金属催化剂,在２２０℃反应温度下,制备出符合工业要求的特级歧化松香（枞酸＜０．５％,去氢枞酸＞５０％）,取得了松香歧化用非贵金属催化剂小试制备的较佳结果。     

尿素合成反应过程分析

从尿素合成塔内件和尿素合成工艺的发展及改进入手,详细论述了尿素合成塔内的反应过程。通过分析,得出了影响尿素合成塔内CO2转化率的主要因素。着重对UTI工艺的特点进行了剖析,指出了该工艺所体现出的较高优越性的核心所在。针对尿素合成塔内的混合问题,提出了新的思路,以期提高水溶液全循环法尿素生产工艺的水平。     

始兴县松脂生产经济效益分析

本文采用解析木和标准地等调查方法，从采脂造成松木材积生产减缓，材质降低等方面对始兴县松脂生产经济效益进行了分析，认为：松树资源结合采脂作业，７年间提高经济效益，２８．７３％，是形成高产，优质，高效，发展林业综合产业结构的重要组成部分。     

芳烃联合装置中歧化单元的工艺方案选择

甲苯择形歧化新技术是以纯甲苯为原料,在临氢状态下生产苯和二甲苯,这项技术的成功应用于现有芳烃装置上,为降低能耗,节约土地资源,增产高附加值的对二甲苯提供了新途径。     

歧化反应催化剂应用情况分析

歧化反应催化剂性能的优劣是影响芳烃联合装置操作的一个重要因素,它不但影响着本单元的操作而且还影响下游装置的进料组成和装置能耗,文章分析了中海炼化惠州炼化分公司197.9 wt/a歧化及烷基转移单元催化剂在使用周期内反应条件及其反应性能。从保护催化剂的角度出发总结了EM-1000催化剂适宜的使用条件及调整注意事项,为催化剂长周期运行提供了实践依据。     

助催化剂对甲苯歧化与烷基转移催化剂性能的影响

采用助催化剂对丝光沸石进行改性,通过红外光谱（FT—IR）方法表征了该改性分子筛制备的催化剂样品表面酸性的变化,并探讨了酸性变化对甲苯歧化与烷基转移反应催化活性的影响。结果表明,助催化剂WO3的加入能有效地调节催化剂表面酸性,经氢气还原后催化剂B酸量随助催化剂量增加而增加,且与助催化剂相对含量呈对数关系;而L酸量随助催化剂相对含量的增加先上升,随后趋于平稳;催化剂的反应活性随助催化剂含量的增加而增加,但副反应也随之加大。     

甲苯歧化与烷基转移技术进展

介绍国内外芳烃生产中采用的甲苯歧化与烷基转移工艺及其催化剂,重点介绍甲苯择形歧化工艺进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处。     

甲苯歧化与烷基转移反应产物中重芳烃组分的分析

应用气相色谱法,采用交联 Ｐ Ｅ Ｇ２０ Ｍ 毛细管柱,程序升温,氢火焰检测器,结合色谱 质谱定性,峰面积校正归一法定量,成功地测定了甲苯歧化与烷基转移反应混合芳烃产物中重芳烃组分,测定方法简便,有较高的准确度,可满足生产工艺和科研开发中混合芳烃产物的分析要求。     

Disproportionation of triethylsilane over CaY zeolite

The disproportionation of triethylsilane over CaY zeolite was examined using a fixed-bed flow reactor. The reactions at 673–723 K gave diethylsilane and tetraethylsilane, the conversion of triethylsilane being 50%. Practically no hydrocarbons were included in the product. The effects of the degree of Ca²⁺ exchange and the reaction variables on the catalytic performance were examined. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

用甲醇为原料一步合成醋酸催化过程的理论分析

介绍了东京大学生产技术研究所开发的用甲醇为原料在催化作用下一步合成醋酸所用催化剂．并对催化过程进行理论分析．     

连续催化反应精馏生产醋酸丁酯新工艺

介绍连续催化反应精馏技术生产醋酸丁酯的新工艺，实践证明，该工艺具有投资省、生产效率和产品质量高等优点。     

吡啶型铝酸盐离子液体催化β-甲基萘歧化反应

研究了三氯化铝-氯化丁基吡啶(n-BPC-AlCl3)离子液体催化β-甲基萘歧化合成2，6-二甲基萘(2，6-DMN)反应。通过正交试验，考察了反应温度、时间、BPC—AlCl3离子液体酸强度及催化剂用量对β-甲基萘歧化反应的影响。实验结果表明，BPC—AlCl3酸性离子液体对β-甲基萘歧化反应具有良好的催化活性和较好的2，6-二甲基萘选择性。在120℃，AlCl3／BPC的摩尔比为4：1，催化剂质量分数12％，反应时间为3．5h的条件下，反应转化率为29．0％，2，6-DMN的选择性为32．5％。