磷钨酸催化合成1；3-二硫杂环戊烷类香料化合物

以磷钨酸为催化剂,乙二硫醇与异戊醛在苯中回流,合成了2-异丁基-1,3-二硫杂环戊烷。研究了乙二硫醇与异戊醛物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对反应收率的影响。优化条件为:乙二硫醇与异戊醛投料物质的量比为1.8,催化剂用量占反应物料总质量的2.0%,反应时间2.5h。按类似条件合成了2-甲基-2-丁基-1,3-二硫杂环戊烷、1,4-二硫杂螺[4.4]壬烷、(2′-甲基-1′,3′-二硫杂-2-环戊基)乙酸乙酯和1,3-二(1′,3′-二硫杂-2'-环戊基)丙烷。采用FTIR、1HNMR和GC-MS确定了产品结构。     

2-取代-1,3-二硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛/酮与1,2-乙二硫醇或1,2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应,合成了10种2-取代-1,3-二硫杂环戊烷,产率62.8%~87.8%;其中,2-正丙基-1,3-二硫杂环戊烷产率达87.8%,纯度99.5%。经元素分析、FTIR、GC-MS和1H NMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明:合成的2-正丙基-1,3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气,可用于食品香精和调味料中;其余9种2-取代-1,3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。     

2-取代-1，3-硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛／酮与1，2-乙二硫醇或1，2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应，合成了10种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷，产率62．8％～87．8％；其中，2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷产率达87．8％，纯度99．5％。经元素分析、FTIR、GC-MS和’HNMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明：合成的2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气，可用于食品香精和调味料中；其余9种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。     

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成2-甲基-2-丁基-1,3-二硫杂环己烷

以TiSiW12O40/TiO2为催化剂,研究了1,3-丙二硫醇和2-己酮直接缩合成2-甲基-2-丁基-1,3-二硫杂环己烷的方法。通过单因素工艺条件、正交试验和催化剂的连续催化试验确定优化工艺条件:2-己酮和1,3-丙二硫醇物质的量比为1∶1.2,反应时间2h,回流温度80℃,催化剂用量2%(催化剂质量占反应物总质量的百分数),收率85.3%。该方法反应条件温和,收率高,对环境友好。     

聚焦微波辐射合成3种2-甲基-2- 烷基-1,3-氧硫杂环戊烷

利用Discover聚焦微波合成仪及压缩空气同步冷却技术,在均匀微波场作用下,以对甲基苯磺酸作催化剂,巯基乙醇分别与丁酮、戊酮和己酮反应,制得3种2-甲基-2-烷基-1,3-氧硫杂环戊烷类香料化合物,产率分别为67.3%、71.9%和65.6%,用气相色谱、红外光谱、元素分析和气-质联机对产品进行了结构鉴定,并对3种香料化合物进行了初步评香.     

硅胶负载硫酸铁催化合成2-庚基-1,3-二噁戊烷

以正辛醛和乙二醇为原料,以硅胶负载硫酸铁[Fe2(SO4)3/SiO2]为催化剂,合成了2-庚基-1,3-二噁戊烷,考察了醛醇摩尔配比、反应时间、催化剂用量及其稳定性对产率的影响。实验表明,硅胶负载硫酸铁是合成2-庚基-1,3-二噁戊烷的理想催化剂,较优反应条件为正辛醛0.1mol、n(正辛醛)/n(乙二醇)=1.0/1.2(mol/mol)、催化剂的用量为反应物总质量的2.0%、带水剂环己烷12mL、回流反应4.0h,2-庚基-1,3-二噁戊烷的产率可达92.0%以上。     

室温离子液体[HMIM]BF4中8种1,3-二硫杂环己烷类化合物的合成

以室温离子液体N-甲基咪唑四氟硼酸盐([HMIM]BF4)作溶剂和催化剂,1,3-丙二硫醇分别和醛、酮反应制得8种1,3-二硫环己烷类香料化合物.采用元素分析、红外光谱、氢核磁共振、色-质联机对产品进行了结构表征,并作了香气评价.     

2-亚呋喃甲基亚肼基-1，3-二硫杂环戊烷的制备

2-亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷类化合物都具有较好的生物活性,特别是我国重庆农药厂和四川省植保所在20世纪80年代成功地研制该类化合物的第一个商品化农药-“叶枯灵;”,该化合物对水稻白叶枯病的防效达到80％以上^[1]。文章以2-亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷为母体,向其中引入具有生物活性的呋喃基,从而获得2-亚呋喃甲基亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷。     

不同的热加工条件下食品中的丙烯酰胺与硫醇类食用香料的反应机制研究

为了探讨不同的加工条件对食品中硫醇类香气物质与丙烯酰胺反应的影响,考察了丙烯酰胺与1,2-乙二硫醇、丁硫醇、2-甲基-1-丁硫醇、2-甲基-3-呋喃硫醇在高温高湿体系和高温低湿体系下的反应规律。结果发现,2-甲基-3-呋喃硫醇在高温高湿体系下的活性高于丁硫醇和2-甲基-1-丁硫醇,而在高温低湿体系下,2-甲基-3-呋喃硫醇的活性却最弱。p H对2种体系的影响也有很大的差别,高温高湿体系下,丙烯酰胺的消失率受p H的影响更大。当加入抗氧剂,高温低湿体系中丙烯酰胺的消失率大大降低,而高温高湿体系中的结果却并不显著。这些结果表明,不同的热加工条件下,食品中的丙烯酰胺与硫醇类香气物质经历了不同的反应机制。     

4-甲基-4-烷硫基-2-戊酮类化合物的合成研究

对4-甲基-4-烷硫基-2-戊酮类化合物的合成与香气特征进行了研究。具体方法是:在四氢呋喃溶剂中,4-甲基-3-戊烯-2-酮与各种硫醇在哌啶的催化作用下回流反应20h,得到5种4-甲基-4-烷硫基-2-戊酮类新型食用香料化合物,产率40.3%～65.1%,其中烷硫基分别为乙硫基、丙硫基、丁硫基、己硫基、糠硫基。4-甲基-3-戊烯-2-酮是通过丙酮醇在碘催化剂作用下加热脱水制取的。采用IR、GC-MS、1HNMR分析并确证了上述合成化合物的结构,并对其香气特征进行了描述,它们可能是潜在的食用香料。     

食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环的合成

文中以己醛和1,2-丙二醇为原料,用柠檬酸作催化剂,环己烷作带水剂,合成了食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环。采用了正交试验对反应条件进行了优化,己醛与1,2-丙二醇的摩尔比值为0.3∶0.21,柠檬酸与己醛的摩尔比值为0.02,反应时间为120min,产率为87.2%,采用红外光谱和气-质联用分析手段对产物进行了结构确定。     

低共熔溶剂催化油酸制备生物柴油工艺优化及动力学研究

本文以油酸和甲醇为原料,对甲苯磺酸/甲基三苯基溴化鏻形成的低共熔溶剂为催化剂,考察醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及反应温度等因素对油酸甲酯收率的影响,并通过响应面分析法优化生物柴油的制备工艺。结果表明,对苯甲磺酸与甲基三苯基溴化鏻摩尔比为2:1时所形成的低共熔溶剂（DES-2）具有最好的催化活性;以DES-2为催化剂时,生物柴油的最佳合成条件为：催化剂用量为油酸质量的1.08%,醇酸摩尔比5.8:1,反应时间2.8h,温度373 K,此条件下,生物柴油的收率达97.3%,该结果与模型预测值基本相符。优化条件下,生物柴油合成反应的活化能为34.98 kJ/mol,动力学方程为：。     

高级脂肪醇类消泡剂主单体的合成及表征

以对甲苯磺酸为催化剂合成了高级脂肪醇类消泡剂主单体硬脂酸单甘油酯．并对其进行了分子蒸馏纯化。通过正交实验、单因素实验探讨了反应时间、反应物摩尔比、催化剂用量和反应温度等基本工艺参数对酯化率的影响。研究表明：当反应时间为3．0h、甘油与硬脂酸摩尔比为1．3：1、催化剂为脂肪酸量的0．3％及反应温度为170℃的优化合成条件下,酯化率可达90％。产物经元素分析和IR表征,确定产物为硬脂酸单甘油酯。     

Enzyme-Catalyzed Production and Chemical Composition of Diacylglycerols from Corn Oil Deodorizer Distillate

Diacylglycerols (DAG) were enzymatically synthesized by lipase-catalyzed esterification of glycerol with fatty acids from corn oil deodorizer distillate (CrODD). Effects of reaction parameters such as reaction time, temperature, enzyme type, enzyme load, substrate mole ratio, and water content, as well as the effect of molecular sieves as a water adsorbent were investigated. Rhizomucor miehei lipase (Lipozyme RM IM) was found to be most effective among the lipases screened. The following conditions yielded 70.0% (w/w) DAG: 5 h reaction time, 65°C reaction temperature, 10% (w/w) Lipozyme RM IM, 2.5:1 fatty acid to glycerol molar ratio, and 30% (w/w) molecular sieves. DAG synthesis of 12.4% (w/w) was still observed at 10% (w/w) water content. 84.2% (w/w) of DAG was obtained after purification. The DAG oil comprised predominantly of 1-oleoyl-3-linoleoyl-glycerol (28.5%), 1,3-diolein (22.7%), 1-oleoyl-2-linoleoyl-glycerol (17.9%), and 1,2-diolein (10.9%). Fatty acid profile was similar to that of refined, bleached and deodorised (RBD) corn oil. The ratio of 1,3- to 1,2-positional isomers of DAG was at 1.82:1.     

柠檬酸/乙二醇的棉织物抗皱整理

以柠檬酸和乙二醇为原料制备无甲醛抗皱整理剂,研究柠檬酸与乙二醇以不同摩尔分数比(3:1,2:1和1:1),及在不同反应时间(1 h,0.5 h和0 h)下制备的合成树脂对棉织物整理效果的影响,并与单独柠檬酸整理效果进行比较.结果显示,优化的合成工艺为柠檬酸与乙二醇的摩尔分数之比为2:1,反应0.5 h;用该整理剂处理的织物白度和强力有改善,而折皱回复角略有下降,能够满足一般织物的抗皱整理要求.     

有机溶剂中脂肪酶催化辛酸辛酯的合成

以猪胰腺脂肪酶为催化剂合成辛酸辛酯。研究有机溶剂、反应温度、加水量、加酶量、反应时间、底物浓度及底物物质的量比7 个因素对酶促酯化反应的影响,优化得到最佳合成条件。结果表明：最佳反应温度45℃、正己烷有机溶剂、加水量29μL、酶质量浓度2.314g/L、反应时间24h、辛酸与辛醇物质的量比为1:1.2～1:1.5、辛酸浓度为0.23～0.33mol/L。在优化条件下,辛酸的转化率达到98.12% 以上,并通过IR、1H NMR、13CNMR 谱表征了产物结构。酶催化法能在温和的反应条件下合成高产率的酯。     

Volatiles in a sausage surface model-influence of Penicillium nalgiovense, Pediococcus pentosaceus, ascorbate, nitrate and temperature

Thirty-two agar sausage models were arranged in a 2((5-1)) fractional factorial design to analyse the effects of Penicillium nalgiovense growth, Pediococcus pentosaceus starter, sodium ascorbate, sodium nitrate and temperature on 79 volatiles produced during incubation. The model focused on the outer 10 millimeters of sausages. Ascorbate addition showed clear antioxidative effects, and reduced the amount of more than half of all volatiles but increased concentrations of 2-methyl-propanal and 3-methyl-butanal. The effects of P. pentosaceus and Micrococcaceae were confounded, but together they had pronounced antioxidative effects, lowering the amount of straight chain aldehydes, 2-alkenals, furanes and ketones. P. pentosaceus and Micrococcaceae growth increased the leucine catabolites 3-methyl-butanal and 3-methyl-1-butanol. P. nalgiovense decreased the concentrations of 2-heptanone, 2-octanone and 2-nonanone, probably because of abnormally high concentration of mycelia. The data indicates that P. nalgiovense converts 2,3-butanedione and 3-hydroxy-2-butanone to 2-butanone. P. nalgiovense increased the concentrations of 1-octene-3-ol and dimethyl disulfide, liberated 2-methyl-furan and 2,4-dimethyl-furan from casing and seemed to liberate chloroform and 1,2-dimethyl benzene from meat. Both 2-methyl-1-propanol and 2-methyl-1-butanol decreased significantly with increasing temperature-this indicated a shift in metabolic pathway. No effects were seen for addition of nitrate.