偕二硝基乙酸乙酯的合成与表征

以丙二酸二乙酯为起始原料,经水解、脱羧氧化硝化得到标题化合物,并利用红外光谱、核磁共振、质谱等鉴定其结构;初步探讨了脱羧氧化硝化反应历程,优化了反应条件;对二硝基乙酸乙酯合成方法进行了重大改进,发现以NaNO2-98%工业硝酸为硝化剂,具有原料易得、操作简便、收率较高(>65%)、粗品纯度较高(>93%)的优点.     

偕二硝基不敏感增塑剂的合成与性能

2,2-二硝基丙醇分别与乙酸、丙酸、正丁酸经酯化反应,合成2,2-二硝基丙醇乙酸酯、2,2-二硝基丙醇丙酸酯、2,2-二硝基丙醇丁酸酯三种新型偕二硝基酯类增塑剂。利用FTIR、NMR和元素分析等对偕二硝基酯类增塑剂进行了结构表征;考察了催化剂浓硫酸用量、反应物料比及反应时间对产物收率和纯度的影响。结果表明,2,2-二硝基丙醇乙酸酯较佳合成条件为:浓硫酸用量3%,2,2-二硝基丙醇与乙酸摩尔比为1∶1.10,酯化反应时间6 h。测试了所合成的三种新型增塑剂的密度、热分解温度、玻璃化转变温度、感度等性能,并计算了生成焓和溶解度参数。其中2,2-二硝基丙醇乙酸酯的性能如下:密度1.319 g/cm³,溶解度参数20.994 J3,溶解度参数20.994 J^(1/2)/cm(1/2)/cm^(3/2),玻璃化转变温度-94.4℃,热分解峰温为254.9℃,生成焓414.5 kJ/mol,摩擦感度4%,撞击感度H_(50)>125.9 cm。     

偕二硝基类含能增塑剂的合成及应用

从偕二硝基含能增塑剂的结构和合成特点出发,综述了偕二硝基缩醛类、酯类及醚类等含能增塑剂的合成、性能及应用研究现状.重点介绍缩醛类含能增塑剂BDNPF和BDNPA的制备技术,论述了其物理化学性能、能量特性和热性能,以及在炸药、推进剂配方中的应用,指出此类化合物的合成及应用,将是含能增塑剂研究的重点.附参考文献21篇.     

PBT聚酯非等温结晶动力学

用差示扫描量热分析(DSC)法研究聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的非等温结晶动力学,并分别用Ozawa、Jeziorny和综合因素法等三种方法来处理PBT的非等温结晶数据。结果表明,PBT非等温结晶过程与Ozawa动力学方程相吻合,而不符合用Jeziorny方法处理的Avrami动力学方程;综合考虑温度和结晶程度对聚合物结晶速度的影响,PBT非等温结晶过程符合结晶动力学方程:dG(t)/dt=e~(-E/R(T-T_R)+F(T_m-T+α))(1-G(t))~nG(t)~m。     

聚环状对苯二甲酸丁二酯的非等温结晶动力学

研究了聚环状对苯二甲酸丁二酯(pCBT)的非等温结晶行为。结果表明:pCBT的结晶度随着冷却速率和相对分子质量的增加而增加;冷却速率为2.5~40.0℃/min,采用Avrami模型能很好地描述pCBT的结晶过程;运用Ziabicki模型分析了不同相对分子质量pCBT的结晶能力顺序为pCBT-M2>pCBT-M3>pCBT-M4>pCBT-M1(pCBTM1~pCBT-M4表示采用质量分数分别为0.1%,0.2%,0.4%,0.6%催化剂制备的pCBT),表明相对分子质量适中的pCBT-M2具有最高的结晶能力;采用Friedman微分等转化率法分析了不同相对分子质量pCBT的有效活化能阻,发现有效活化能阻随相对结晶度的增加而增大,pCBT-M2具有最低的活化能阻。     

天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应

研究了天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应,探讨了氨基酸的酸碱性、浓度、反应条件等对聚合物相对分子质量的影响。结果表明,碱性氨基酸作用下丙交酯的开环聚合可以进行;在D, L-丙交酯的开环聚合反应中,随着氨基酸碱性的增强,聚合物的相对分子质量增大;在反应时间为48 h、反应温度为150 ℃、D,L-丙交酯/L-赖氨酸=50/1（物质的量比,下同）的条件下,可得到重均相对分子质量为12800 g/mol、相对分子质量分布为2.11的聚丙交酯;在D,D-丙交酯和L,L-丙交酯的开环聚合反应中,氨基酸的碱性越强,得到的聚合物的消旋作用越明显。     

PTT非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热仪对PTT进行非等温结晶研究。利用不同动力学模型对其结晶过程进行处理, 并将PTT与PET及PBT的非等温结晶过程进行对比。结果表明:Jeziorny方程和Ozawa方程都可以很好的 描述PTT,PET,PBT的非等温结晶过程;采用结合Avrami方程和Ozawa方程的处理方法,得到了3种聚酯的 结晶速率的大小关系:PBT>PTT>PET。通过计算Ziabicki结晶能力参数,得到3种聚酯的结晶能力的顺序 为:PBT>PTT>PET。     

Phase Transfer Catalysis: Polymerization Kinetics and Mechanism of Methyl Acrylate

Kinetics and mechanism of the free-radical polymerization of methyl acrylate (MA), using potassium peroxomonosulfate (PMS) as a water-soluble initiator in the presence of benzyltributylammonium chloride (BTBAC) as a phase-transfer catalyst (PTC), were studied. The polymerization reactions were carried out under inert and unstirred conditions at a constant temperature of 60±1°C in ethyl acetate/water biphasic medium. The rate of polymerization (R_p) increased with an increase in the concentrations of MA, BTBAC and PMS. The order with respect to the monomer, initiator, and PTC was found to be 1.0, 0.5, and 0.5 respectively. R_p was independent of the ionic strength and pH of the medium. Based on the kinetic evidences a suitable mechanism is proposed.     

过硫酸铵/脂肪胺引发丙烯酸钠的聚合动力学

选择过硫酸铵(APS)／脂肪胺类氧化还原型引发体系,研究合成高分子量的水溶性聚丙烯酸钠(PNaAA)的聚合动力学。考察在50℃,55℃及60℃下APS／脂肪胺(包括甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙脂(DMA),尿素／氨,三乙醇胺(TEA))引发体系对丙烯酸钠聚合速率的影响,得到上述引发体系的表观活化能分别为44．54,48．11,40．18kJ／mol。并研究了不同引发体系对PNaAA分子量的影响。综合聚合速率与分子量两方面因素,提出APS／DMA是合成高分子量水溶性PNaAA的良好引发体系。     

丙烯酸酯乳液聚合

以甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体,选用了复合乳化剂体系（十二烷基苯磺酸钠SDBS和壬基酚聚氧乙烯醚OP-10）并讨论了该复合乳化剂体系的用量、配比及引发剂用量对聚合产物稳定性的影响,设计了一个测定乳液的Zeta电位和机械稳定性、以及应用红外光谱法对产物进行表征的实验,综合性强,适合教学。     

Polymerization Kinetics and Characterization of Dual Cured Polyurethane‐Acrylate Nanocomposites for Laminates

Summary: Four different types of montmorillonites have been dispersed by sonication at 50 °C into a propoxylated aromatic epoxy diacrylate oligomer to achieve interlayered or exfoliated nanocomposites. A thermally‐induced crosslinking reaction, forming a polyurethane network in the presence of 7 wt.‐% of a montmorillonite, has been promoted by addition of an allophanate modified polyisocyanurate based on hexamethylene diisocyanate. The kinetic behavior of the network formation has been studied at 25, 40 and 60 °C by following the disappearance of the isocyanate vibrational band found at 2 270 cm^?1. A tight crosslinked polyurethane acrylate network has been achieved by a subsequent dual UV curing promoted by a photoinitiator mixture (0.6 wt.‐%) added to the reactive mixture because of further reactions occur to the acrylate double bonds. The photopolymerization kinetic has been investigated on the different thermally treated polyurethane nanocomposite networks by Real Time FTIR spectroscopy monitoring the changes of the IR band at 810 cm^?1 assigned to the acrylate double bond vibrations. The influence of the different montmorillonite clays on the final nanocomposite morphology has been investigated by using XRD and SEM. Finally, the use of these mixtures as internal layer between two modified surface PET films has been also studied for the laminate production. The based‐PET laminate films have been characterized by determining the bending resistance and optical properties as a function of different nanofillers.

Bending resistance of the dual cured nanocomposite laminates containing 7 wt.‐% as a function of nanofiller types.     

丙烯酸酯乳液聚合研究进展

综述了近几年来丙烯酯乳液聚合方法新进展,包括反应性乳化剂存在下的乳液聚合、超浓乳液聚合、Reversible addition fragmentation chain transfer(RAFT)种子乳液聚合、辐射及氧化还原引发的乳液聚合等。另外,对不同丙烯酸酯乳液体系的动力学研究也做了详细阐述。     

丙烯酸酯乳液聚合的影响因素

采用乳液聚合法,以BA、MMA为主链结构,GMA为官能单体,合成出具有活性结构的丙烯酸酯核-壳纳米粒子。采用透射电镜观察合成的粒子为纳米级核-壳结构。通过红外光谱进行结构分析,表明所合成的纳米粒子具有典型特征吸收峰,表明得到的产物为目标产物。研究了丙烯酸酯乳液聚合参数对乳液的影响,确定了使丙烯酸酯乳液综合性能较好最佳聚合体系;通过TEM观察产物中粒子的结构形态及大小,即得到的丙烯酸酯乳液中,乳胶粒呈明显的核-壳结构,且粒径为纳米级。     

含氟PET的非等温结晶动力学

通过分子设计,在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)大分子主链上同时引入耐热性的芳杂酰亚胺环和含氟基团。以六氟二酐和氨基十一酸为原料,通过热环化反应合成酰亚胺二酸,再用制备的酰亚胺二酸单体按照不同配比和对苯二甲酸二甲酯、乙二醇按一定比例调节投料比进行酯化缩聚反应,合成一系列含氟PET。利用差示扫描量热(DSC)法研究了聚合物非等温结晶行为,发现纯PET的结晶能力最强,随着含氟量的增加,结晶能力减弱。采用Jeziorny法分析了纯PET和含氟PET的非等温结晶动力学,发现结晶速率常数随着含氟链段的加入而减小,表明含氟链段的加入降低了PET的结晶能力。     

mLLDPE非等温结晶动力学研究

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)和传统线性低密度聚乙烯(LLDPE)的非等温结晶行为。采用Jeziorny法和莫志深法对所得的数据进行了分析。结果表明,采用莫志深法处理数据可得到较好的线性关系,且mLLDPE在相同的相对结晶度下的结晶速率低于LLDPE。     

不同分子量聚丁烯-1的非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热法研究了不同降温速率下,不同分子量聚丁烯-1(PB、PB0.5％、PB1.5％、PB3.0％)的非等温结晶动力学,并用Avrami和Jeziorny法进行处理分析,获得PB相关非等温动力学参数,并利用Kissinger方程计算其结晶活化能.结果表明:当PB分子量降低时,结晶速率变快.不同分子量PB的结晶...