透明聚丙烯

综述了透明PP的应用与市场前景、结构特点与开发方法、加工技术以及成核剂的种类与特点。着重介绍了山梨醇苄叉衍生物类成核透明剂的用量、消除白点技术和添加方法     

红外光谱定量聚丙烯中山梨醇缩醛类透明剂

建立了用红外光谱准确快速测定聚丙烯中山梨醇缩醛类透明剂含量的方法。经红外分析可知,透明剂的特征峰为1092 cm-1,而聚丙烯在1102 cm-1和2722 cm-1处也有明显的特征峰,为减少制片因素造成的测量误差,以2722 cm-1特征峰峰面积作为基准,将1102 cm-1特征峰进行校正后再进行定量。根据所得到的标准曲线可知,透明剂的含量与其特征峰的吸收强度呈良好的线性关系,相关系数达0.9898,样品中透明剂的回收率达95.1%以上。     

综合信息

烟台只楚合成化学有限公司投资2000多万元在APEC中国烟台(芝罘)科技工业园内建成年产400t第三代聚丙烯成核透明剂ZC-3的现代化工厂。近年来国内外许多企业对聚丙烯成核剂的研究开发相当活跃,已商品化的种类很多,其中尤以山梨醇苄叉衍生类与有机磷酸盐对PP的透明性有显著的改进作用,因此又称成核透明剂。目前,山梨醇苄叉衍生物系列已成为国内外开发最为活跃,品种最多,产销量最大的一类PP成核透明剂。国内外市场的山梨醇苄叉衍生物类主要分为第一代DBS、第二代MDBS和第三代DMDBS,第三代山梨醇成核透明剂已获得美国PDA、德国BCS等…     

有机透明成核剂在煤基均聚聚丙烯中的应用

以煤基均聚聚丙烯(PP)1102K为基体树脂,探索了不同有机透明成核剂、加工温度对透明PP性能的影响。结果表明:山梨醇类透明成核剂使用效果最好,成核剂A的用量在0.25%～0.30%较好。当添加量为0.25%时,可使PP拉伸强度提高11.8%,弯曲模量从1 388 MPa提高到1 698 MPa。山梨醇类成核剂的最佳加工温度应在230～240℃。     

三种类型有机透明成核剂对PP结晶行为的影响

用差示扫描量热计(DSC)研究了松香型成核剂、山梨醇成核剂和有机磷酸盐类3种有机透明成核剂成核PP的非等温结晶行为.结果表明:3种透明成核剂能显著增加PP的结晶温度,松香型透明成核剂提高PP的结晶速率最大,有机磷酸盐类透明成核剂成核PP的结晶活化能最小,而其结晶成核能力最强.     

聚丙烯成核剂合成及应用的研究进展

具有高附加值的透明PP材料逐渐得到人们的认可和重视,因此PP透明成核剂的合成目前成为高分子合成研究中的热点之一.本文对山梨醇类、有机磷酸盐类、松香型成核剂的合成原理和合成方法做了介绍,并对这三种成核剂及β晶型成核剂在近几年的应用研究进行了综述.     

低成本新结构聚丙烯透明剂

美国Crompton公司推出的新化学结构的PP(聚丙烯)成核剂/透明剂Moldpro931是一种可熔融混合的添加剂,价格比可熔融混合的山梨醇(DBS)类衍生物透明剂和不能熔融混合的有机磷酸酯类透明剂便宜得多,Moldpro931价格为5美元/磅,而其他成核剂为12～20美元/磅。Moldpro931是FDA认可的产品牌号,无味、无臭。PP中加入Moldpro931后在129℃结晶,这与DBS型透明剂作用相当或更好,并能缩短成型周期,提高制品刚性。PP树脂中残存铝催化剂含量一般大于25mg/kg,残存铝使Moldpro931的作用和效果更好,但若有硬脂酸单甘油酯(GMS)会使透明剂作用无效。Mol…     

三种有机成核剂成核聚丙烯的非等温结晶动力学研究

采用DSC研究了聚丙烯（PP）和三种有机成核剂成核的PP在不同的降温速率下的非等温结晶动力学。用Avrami对DSC的测试结果进行了分析。结果表明,三种有机透明成核剂能显著提高PP的结晶温度和结晶速率。可以用修正Avrami方程的Jeziorny法来处理三种有机成核剂成核PP的非结晶等温结晶行为,处理结果表明：三种有机成核透明成核剂成核PP的半结晶时间减少,结晶动力学常数(Zc)增加,结晶速率增加;松香型成核剂能最快提高PP的结晶速率;同一降温速率下,三种有机成核透明剂成核PP的n值较纯PP减少,结晶成核方式发生了改变。     

聚丙烯成核剂的研究进展

综述了近年来聚丙烯用无机成核剂(如滑石粉、碳酸钙、云母金属的氧化物及氢氧化物)和有机类成核剂(如缩醛类成核剂、磷酸盐类成核剂、松香型成核剂和酰胺类成核剂)的研究进展。第四代山梨醇缩醛类成核剂可使聚丙烯透明度提高50%,获得高透明聚丙烯;松香型成核剂和酰胺类成核剂是近年新开发的成核剂,单独使用或与其他成核剂复配使用,可提高聚丙烯成核效率;其他物质(如单甘油锌、单甘油钴、单甘油钙、勃母石)也可以用作聚丙烯成核剂。     

化学复合山梨醇缩醛成核剂的合成及应用

合成了化学复合山梨醇缩醛类成核剂.利用X射线衍射仪和傅里叶变换红外光谱仪分别表征了成核剂的品体结构和分子结构.熔点测试发现,化学复合成核剂的熔点低于任一单一醛合成的成核剂,而略高于同比例的物理复合成核剂.6元环或5元环的存在是环状缩醛类成核剂得以稳定的原因.在聚丙烯中添加成核剂的研究表明,化学复合成核剂具有与第3代成核剂相当的成核效果,完全可以取代第3代成核剂.     

POE和自制成核剂协同增透增韧PP的研究

以弹性体乙烯-辛烯共聚物(POE)和自制成核剂为助剂制备了高韧性、高透明聚丙烯(PP)材料.通过DSC、PLM、雾度等测试手段研究了不同POE含量的共混体系的结晶行为、力学和透明性能.结果表明:随着弹性体POE加入量的不断增加,PP的结晶度出现先增大后降低的变化趋势;弹性体POE在加入量较少(质量分数小于10%)时和成核剂具有协同成核效果,可以提高PP的结晶峰温度,提高结晶度,降低材料雾度;在POE质量分数为10%时,可以很好地改善体系的加工性能.     

有机磷酸盐与硅溶胶复配成核剂对PP性能的影响

利用偏光显微镜(PLM)、光电雾度仪、差热分析(DSC)及力学性能测试考察有机磷酸盐(NA-21)与硅溶胶复配成核荆对均聚聚丙烯(PP)透明性、结晶行为及力学性能的影响.研究结果表明:有机磷酸盐与硅溶胶有良好的协同异相成核作用;复配体系中,纳米微粒的分散性明显好于添加单一纳米成核剂的分散性;硅溶胶的添加量为0.15%,有机磷酸盐的添加量为0.35%时,成核PP的雾度降低到36.3%,结晶温度升高到132℃;与单-NA-21增透PP相比,复配成核荆增透PP的冲击强度与拉伸强度都有明显提高.     

基于滤板应用的β成核剂增韧改性聚丙烯研究

针对目前国内通用的板框压滤机聚丙烯（PP）滤板框在使用中出现的开裂问题,通过添加β成核剂并利用差示扫描量热仪和偏光显微镜等研究了PP的力学性能、热变形温度、结晶行为及晶体形态的变化。结果表明,随着β成核剂含量增加,PP的拉伸强度和拉伸模量呈先下降后上升的趋势,断裂伸长率和冲击强度呈先上升后下降的趋势;当β成核剂含量为0.05 %（质量分数,下同）时,PP中的β晶接近完善,β晶的相对含量激增至85.25 %,此时样品的冲击强度增至纯PP的4倍,拉伸强度和拉伸模量损失较小;当β成核剂含量为0.50 %时,样品的热变形温度较纯PP提升约40 ℃。     

聚丙烯透明改性的研究

实验研究了基体树脂、成核剂及其他助剂对PP透明性的影响.结果表明:共聚PP透明性优于均聚PP,进口 Milleda3988成核剂增透效果优于国产成核剂,且成核剂的适宜添加量为0.25%左右.以PPR为基体树脂,加入成核剂及适宜的分散剂等其他助剂,对PP进行共混改性提高其透明性,研究和生产出高透明的PP改性料.     

注塑级透明聚丙烯专用料的研制与生产

以均聚聚丙烯(PP)为基体树脂,通过添加成核剂制备了注塑级透明PP专用料。成核剂的加入．不但改善了PP的光学性能,而且提高了PP的刚性,在某种程度上改善了其加工性能。为降低生产成本和提高透明PP的性能,研制了复配成核剂体系,添加该成核剂生产的透明PP的各项性能均达到技术指标;并讨论了加工温度和树脂熔体流动速率对透明PP光学性能的影响。     

Study of nucleation activity and application of a nucleating agent to copolypropylene

The influences of nucleating agent content on crystallization peak temperature, crystallization curve shape, crystallization onset temperature, and crystallinity of a copolypropylene were studied in detail by differential scanning calorimetry. The results showed that crystallization onset temperature and crystallization peak temperature increased 17°C–22°C and 15°C–19°C, respectively, with increasing nucleating agent content. The behavior of the nucleating agent showed excellent efficiency. But the shape of the crystallization curve broadened with increasing nucleating agent content, and the crystallinity came to an extremum when the nucleating agent content was 0.2%. These results generally differed from those for crystallization of i‐PP by a nucleating agent. Modification of copolypropylene was studied by use of a nucleating agent, and the characteristics of the effects of the nucleating agent on copolypropylene were mastered. The results showed that the hardness of a copolypropylene improved observably. So the abrasion resistance of biaxially oriented polypropylene (BOPP) film for cigarette packaging was improved by adopting the modified copolypropylene as the skin‐layer heat‐seal material of BOPP film. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 101:3915–3919, 2006     

有机磷酸盐类成核剂对PP性能的影响

研究了4种有机磷酸盐类成核剂对聚丙烯性能的影响。结果表明，这几种有机磷酸盐类成核剂可以有效地改善聚丙烯性能，制得高强度、高耐热透明聚丙烯。合成的有机磷酸盐类成核剂应用效果良好。     

Melting characteristic and β‐crystal content of β‐nucleated polypropylene/polyamide 6 alloys prepared using different compounding methods

BACKGROUND: The distribution of nucleating agents in different phases is still an open question in general, and how to control conditions to prepare alloys rich in β‐crystals of polypropylene (PP) is hardly reported. The main goal of this study was to find out the factors influencing the β‐crystal content in β‐nucleated PP/polyamide 6 (PA6) alloys and determine the best preparation conditions to obtain β‐nucleated PP/PA6 alloys rich in β‐crystals. RESULTS: The compounding methods had little influence on the crystallization temperature of both PP and PA6. However, the melting characteristic and β‐crystal content in β‐nucleated PP/PA6 alloys not only depended upon the compounding methods, but also on the temperature at which the nucleating agent was added. A higher β‐crystal content can be obtained by adding the nucleating agent at a temperature below 190 °C, which is also dependent on the mixing time. CONCLUSION: It is proved by etching the alloys with sulfuric acid that the nucleating agent mainly disperses in the PA6 phase and/or the interface between PP and PA6 when blended at high temperature. Copyright © 2009 Society of Chemical Industry     

酰胺类β成核剂对PP R非等温结晶动力学影响

研究了酰胺类β晶型成核剂对无规共聚聚丙烯(PP R)非等温结晶动力学的影响。结果表明,β成核剂提高了PP R的结晶峰温。在相同的冷却速率下,β成核剂改性PP R体系的Zc比纯PP R小,半结晶时间t1/2比纯PP R长;达到相同结晶度时,β成核剂改性PP R体系所需的冷却速率大于纯PP R,这说明β成核剂的加入降低了PP R的结晶速率。莫法可以很好地表征PP R及β成核剂改性PP R体系的非等温结晶行为。     

成核剂在PP中的应用

介绍了成核剂的种类及其在国内外的研究开发进展,重点阐述了国内传统成核剂二苄叉山梨醇及其衍生物、有机磷酸盐类成核剂对PP透明性及力学性能的影响。在PP中添加成核剂不仅提高了PP的透明性,同时还可改善PP的力学性能