利用FRET技术探究水性聚氨酯成膜过程中粒子间分子链相互扩散过程

以芘丁酸与缩水甘油为原料,合成了芘丁酸甘油单酯,作为二羟扩链剂,成功制备了含有荧光能量共振转移（ FRET）功能的荧光探针的水性聚氨酯。将含有荧光探针聚氨酯与常规水性聚氨酯混合成膜,采用稳态荧光光谱测试涂膜,计算荧光共振能量转移效率,追踪成膜过程中粒子间分子链扩散的过程。采用这种技术研究了水性聚氨酯成膜过程,研究发现：粒径、成膜温度、交联度对成膜过程粒子间分子链相互扩散有非常大的影响。     

激基缔合物荧光法研究磺化聚苯乙烯在二氯乙烷中的链行为

通过测定磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ）在二氯乙烷（ＤＣＥ）溶剂中的激发荧光光谱,分析了ＳＰＳ在ＤＣＥ中的链形态。极稀浓度时,只以单链形式存在;随浓度增加,ＳＰＳ以单链和激基缔合物形式存在;浓度再增加时,除了单链和激基缔合物外,还出现一种“类激基缔合物”,更高深度时,只出现尖激基缔合物”。     

环糊精对α，ω－双香豆素长链化合物分子内激基缔合物形成的影响

本文借助荧光光谱、吸收光谱、激发光谱以及单光子记数技术，通过环境效应、浓度效应、温度效应详细研究了环糊精对α，ω－双香豆素长链化合物分子内激基缔合物形成的影响，结果表明β－ＣＤ仅能加强香豆素单体的荧光发射与寿命，而γ－ＣＤ则可降低其形成激基缔合物的活化能，同时使其寿命得以延长．     

疏水作用对光化学和光物理过程的影响 Ⅶ.芘基烷基酮的荧光光谱及其在不良溶剂中的簇集

溶剂的极性对芘基烷基酮的单体荧光和激基缔合物荧光有很大影响,在非极性溶剂中单体荧光很弱,随着溶剂极性增大,单体荧光增强,单体荧光和激基缔合物荧光明显红移。利用芘基烷基酮荧光的这些性质研究了长链分子在二甲基亚砜-水(DMSO-H_2O)中的簇集现象。在浓度非常低的情况下,长链芘基烷基酮发射激基缔合物荧光,单体荧光也明显蓝移,表明芘基烷基酮形成了簇集体。长链饱和烷烃和芘基烷基酮发生共簇集,簇集体内的极性比环己烷的极性稍大。     

环糊精对α,ω—双香豆素长链化合物分子内激素缔合物形成的…

本文借助荧光光谱、吸收光谱、激光光谱以及单光子记数技术，通过环境效应、浓度效应、温度效应详细研究了环糊精对α，ω－双香豆长链人合物分子的缔合物怕影响，结果表明βＣＤ仅能加强香豆素单体的荧光发射与寿命，而γ－ＣＤ则可降低其形成激基缔合物的活化能，同时使其寿命得以延长。     

多足化合物的分子内激基缔合物形成及pH对其荧光的影响

研究了含萘脲基多足化合物溶液的稳态和瞬态光物理行为，由于分子内不同足间脲基的相互作用干扰了萘基的π-π叠合，使分子内萘基的激基缔合物生成受到影响，实验表明：由于三足化合物存在着给电子叔胺基因，因此当萘基被激发时，可因分子内的光诱导电子转移而导致荧光猝灭，正因如此，在三足化合物归一化后的稳态光谱中激基缔合物的发光强度很弱，用皮秒级单光子记数技术测得该化合物的瞬态荧光为三指数衰变过程，其中最长寿命的物种，即属于生成激基缔合物后再分解为萘激发态的部分仅占总量的4％，与稳态的结果相一致，工作表明对这类可用作荧光化学敏感器的三足化合物，如利用其激基缔合物的强度变化为其识别外来物种的敏感部位并不适合，相反。如引入的外来物种能影响化合物的分子内光诱导电子转移，进而影响萘基的发光强度，则是一较好的判别外来物种是否已进入主体的标志。     

阳离子荧光敏感器的器件化问题研究

通过对石英玻片表面修饰，制作了联有多氨基链萘基的超薄膜荧光敏感器件，研究了它在镍、铜等金属离子水溶液及有机溶剂中的荧光猝灭现象。发现其荧光光谱无论在水或其他有机溶剂中都存在着单体和激基缔合物（excimer)的发射峰，当处于镍离子水溶液中时，其单体峰随离子浓度的增大出现了先增强后减弱的现象，而激基缔合物的发光峰则仅略有减弱但变化不大。在铜离子水溶液中其荧光的变化情况和镍离子有所不同，对单体荧光只能观察到强度减弱的趋势，而激基缔合物则变化不大。比较了未联结的敏感器化合物分子在有机溶剂中荧光被铜离子猝灭的行为，发现与其在器件表面时有很大的差别，表明其分子结构和构象也有很大的不同。     

用荧光光谱研究磺化PBMA-b-PSt嵌段离聚体在二氯乙烷溶液中的聚集行为

采用激基缔合物荧光方法研究了磺化度和浓度对磺化聚甲基丙烯酸丁酯－b-聚苯乙烯（SBMAS）在二氯乙烷（DCE）溶液中的聚集行为。随着磺化度增加，浓度增大，由于形成分子间聚集体的机会增加，聚合物分子链发生聚集的临界聚集浓度降低，最大发射波长发生红移，当磺化度摩尔分数大于5．01％时，由于分子链产生超级卷绕，受激生色团产生系间串跃，导致室温磷光产生，在荧光强度－浓度关系曲线上出现2个转折点。     

水性聚氨酯合成的红外光谱研究

通过红外光谱（IR）研究了DMPA不同加入方法对产物结构影响;跟踪分析了整个水性聚氨酯（WPU）合成反应的过程;剖析了用CMA1044或T1136合成的水性聚氨酯成膜物在水解前后;分析了水性聚氨酯在成膜前后的基团变化。结果表明：DMPA不同加入方法对产物结构影响不大;聚酯T1136合成的水性聚氨酯在耐水解性方面较CMA-1044所合成的水性聚氨酯好;内乳化阴离子水性聚氨酯的成膜机理主要是粒子的聚集而不存在化学反应。     

光交联型水性聚氨酯乳液

一种光交联型水性聚氨酯乳液是以自乳化型水性聚氨酯为主链结构，通过化学反应引入烯键，如加入丙烯酸羟乙酯，生成聚氨酯一丙烯酯酯齐聚物，并加入适当的光引发剂（二苯甲酮-三乙胺）和其它助剂而合成的。该乳液成膜时，在紫外线照射下，光引发剂分解出游离自由基，引发剂聚物分子链端的烯键发生自由基聚合反应，形成交联结构。交联过程在成膜过程中进行，而在合成齐聚物过程中反应物粘度较小，不容易出现凝胶，工艺简单。光交联反应迅速，可以常温下进行，能耗低，工作效率高。该光交联型水性聚氨酯不存在溶剂对环境的污染问题，产生的交…     

荧光光谱研究SBS胶束的缔合行为

当丁酮中ＳＢＳ溶液的浓度大于临界胶束浓度（ＣＭＣ）时，ＳＢＳ溶液的荧光强度随着ＳＢＳ溶液浓度增加而增加，表明ＳＢＳ大分子间产生激基缔合物胶束。ＳＢＳ组成中的ＰＳ含量越大，ＣＭＣ越大。在四氢呋喃中ＳＢＳ溶液没有荧光强度的变化，即没有形成激基缔合物     

水性聚氨酯性能与结构理论探讨

从材料的氢键、相分离、多重离子对及离子簇、成膜堆积过程等结构特征出发,从理论深度分析水性聚氨酯分散体材料结构与性能的关系。论述了水性聚氯酯材料的性能特点,比较了水性聚氯酯与溶剂型聚氨酯的性能差别及形成差别的结构原因。     

β-萘甲酸酯类化合物荧光光谱的研究

本工作研究了几种双β-萘甲酸酯类化合物在不同浓度下的荧光光谱。发现在所有情况下均能观察到分子间和分子内的激基缔合物生成。工作中采用了归一化的方法作图,并选择β-萘甲酸乙酯为标准进行比较,使分子内和分子间激基缔合物得以清楚地区分。     

不同结构水性聚氨酯分散体的合成与性能研究

用不同结构不同分子质量的聚酯多元醇合成一系列水性聚氨酯分散体,探讨了其力学性能、黏度、粘附力和贮存稳定性,还分析了结晶性、扩链剂和硬段含量对水性聚氨酯性能的影响.结果表明,用PBA和PHA合成的水性聚氨酯具有较好的性能,适度的结晶性有利于提高粘附力,扩链交联剂在一定的比例范围才能保持分散液的稳定性,40%～46%硬段含量可以保证水性聚氨酯既有较好的力学性能和黏度,又有满足使用要求的干燥速度.     

双-β-萘甲基二胺及其衍生物的荧光光谱及分子内激发态复合物的形成

我们合成了N,N′-二甲基-二-β-萘甲基乙二胺(Ⅰ),N,N′-二甲基-二-β-萘甲基丙二胺(Ⅱ),N,N′-二-β-萘甲基哌嗪(Ⅲ)三个化合物,并测定了它们的荧光光谱。结果表明,它们既能形成分子内激基缔合物(excimer),又能形成分子内激基复合物(exciplex),与溶剂极性有关。在极性较大的溶剂如乙腈和甲醇中,由于激基复合物几乎完全解离因而不发射荧光,这时观察到的荧光峰蓝移而且强度增加,可以认为,这是激基缔合物存在的证明。这三个化合物的分子内激基缔合物形成的难易程度按Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ的次序依次递降。     

水性聚氨酯橘纹漆性能影响因素研究

以水性聚氨酯橘纹漆为研究对象,重点研究了成膜物的选择对橘纹漆耐性的影响、橘纹助剂的品种和加量以及增稠剂种类对橘纹效果的影响、颜料体积浓度PVC对橘纹效果及贮存性的影响。结果表明:选择厚涂性、耐化学品性好的羟基丙烯酸分散体作为成膜物,配合立体效果好的橘纹助剂、中剪增稠剂,控制颜料体积浓度PVC在35%～45%范围内,可以得到立体感强、涂膜纹理清晰的水性聚氨酯橘纹漆。     

水性侧链含氟聚氨酯的制备与性能分析

为提高水性聚氨酯的综合性能,以侧链含氟聚醚多元醇、聚醚N210、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为主要原料,采用自乳化法合成了水性含氟聚氨酯分散体。研究了影响水性侧链含氟聚氨酯分散体的粒径、粒径分布、固含量、乳胶膜的热性能与耐酸碱性能的因素。结果表明:制备的侧链含氟聚氨酯分散体具有较小的粒径和较好的稳定性,其乳胶膜具有较好的耐化学品性和耐热性能。     

9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴共聚物的合成及性能

通过迈克尔加成反应合成单体2,7-二溴-9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴(FDFHP),采用Suzuki偶合反应制备不同FDFHP结构单元含量的含氟聚芴(PF8FDFHP)。通过红外光谱、核磁共振氢谱等方法对其结构和性能进行研究。结果表明:含氟侧链的引入能有效提高聚芴的疏水性,对聚合物的HOMO、LUMO能级没有太大的影响,但使得聚芴在440nm处的荧光发射峰逐渐消失,在500～600nm出现一个新的荧光发射峰。分析认为这是由于含氟侧链的引入使得聚芴的侧链产生结晶,主链之间堆砌更加致密而产生激基缔合物所致。通过不同浓度含氟聚芴溶液的荧光光谱与聚芴的DSC测试对此作了进一步分析。     

侧链含芘基的聚N-异丙基丙烯酰胺的合成及性能

将N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）和甲基丙烯酸-β-(1-芘丁酰氧基)乙酯（PyBEMA）通过自由基溶液共聚合成了侧链含芘基的聚N-异丙基丙烯酰胺共聚物，并采用红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱对共聚物进行了结构表征。研究了不同投料比对共聚物收率、组成和相对分子质量及其分布的影响。共聚物水溶液温敏性研究表明，共聚物是一类具有低临界溶解温度（LCST）温敏性聚合物，随着共聚物中的芘基含量的升高，其LCST下降；加入α-环糊精（α-CD）会引起共聚物LCST略微升高，而加入β-CD和γ-CD，会导致LCST降低，而且γ-CD引起LCST的降低更显著。共聚物水溶液荧光性能研究表明，共聚物在水中有轻微的疏水聚集，出现侧链芘基激基缔合物荧光。室温下，加入β-CD能够降低共聚物侧链芘基之间的疏水聚集。随着温度的升高，芘基的荧光强度（IM）先下降，后突然升高，然后达到稳定并略微下降；而芘激基缔合物的荧光强度（IE）先出现略微升高，然后基本保持不变，接着缓慢下降。I1/I3荧光强度比值随着温度的升高呈现下降趋势，在聚合物发生相转变时的温度区间内迅速降低。     

萘酰亚胺树枝状聚（胺-酯）荧光材料的合成及性能

以乙二胺(EDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和1,8-萘二甲酸酐为原料,合成了萘酰亚胺树枝状聚(胺-酯)(PAE-1,8-NL),产率为32.79%。用IR和1HNMR表征了它的结构。通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等手段对PAE-1,8-NL及加入稀土金属离子(La3+、Nd3+、Dy3+、Gd3+、Eu3+)或质子的各种溶液的光物理性能进行研究。结果表明,PAE-1,8-NL在氯仿-乙醇(体积比1∶1)稀溶液中在激发波长为335 nm激发下产生两处荧光峰370 nm和386 nm,分别归属为萘单体荧光峰和分子内萘基-萘基激基缔合物荧光峰;稀土金属离子或质子与PAE-1,8-NL内部的胺络合后,对萘单体荧光峰影响不大,而对激基缔合物荧光强度产生规律性的变化。PAE-1,8-NL溶液的荧光强度随稀土金属离子浓度的增大先增强后减弱;随H+浓度的增大而增强;随稀土金属离子和H+浓度的增大先增强后减弱。