羟醛缩合催化剂研究进展

羟醛缩合可以形成新的碳-碳键,增长碳链,是一类重要的有机反应。反应过程中同时存在许多副反应,导致反应选择性的降低,选择合适的催化剂对此类反应十分关键。本文根据活性中心的不同,对酸性、碱性和酸-碱两性三类不同的催化剂进行了论述,分析了羟醛缩合反应催化剂今后的发展方向。     

羟醛缩合体系反应精馏研究进展

对反应精馏技术在羟醛缩合反应体系中的研究和应用现状进行了综述与展望,主要介绍了丙酮缩合反应,甲醇、甲醛缩合反应及乙醛缩合反应精馏的实验研究进展以及相应的反应精馏过程模拟。     

丙酮羟醛缩合加氢反应催化剂的研究进展

丙酮经自缩合或交叉缩合可以制备一系列高级醛/酮化合物,该反应在工业上具有重要价值,如丙酮在缩合加氢催化剂的作用下生产甲基异丁基酮(MIBK)是化学工业的成功案例之一.本文综述了丙酮羟醛缩合及后续加氢催化剂的分步式和一体化催化剂的研究现状,从液体碱、固体碱等缩合催化剂、负载型非贵金属和贵金属缩合加氢一体化催化剂等角度对文...     

CaO催化糠醛丙酮羟醛缩合反应的研究

研究了无溶剂条件下糠醛与丙酮缩合制备亚糠基丙酮(FAc)和二亚糠基丙酮(F_2Ac)的反应。采用等体积浸渍-焙烧法制备了多种固体碱催化剂,并用BET和CO_2-TPD对催化剂进行表征。筛选出了性价比较好的工业化催化剂-CaO,并考察了反应温度、反应时间及物料物质的量比等因素对催化效果的影响。     

乙醛液相羟醛缩合反应工艺和动力学

考察了KOH,NaOH,Na2CO3,NaOH和Na2CO3混合碱,三乙胺及阴离子交换树脂在乙醛缩合反应过程中的催化性能,以及反应体系的pH值和温度对反应的影响。结果表明,以Na2CO3为催化剂有利于维持反应体系pH稳定,当反应体系pH值为11~12,反应温度35℃时,反应转化率和选择性较高。在不同温度和pH值时进行动力学研究,得到pH值分别为10.4,11.0和11.4的动力学方程和相应的参数,其中pH值为11.4时,反应活化能最小。     

双功能磺酰胺的合成及不对称催化羟醛缩合反应研究

合成了一系列单磺酰化手性二胺,并用于催化丙酮与对硝基苯甲醛的不对称羟醛缩合反应。研究了手性二胺以及磺酰基结构对反应的影响,也研究了添加剂对反应的影响。对催化剂进行筛选,发现对硝基苯磺酰基取代的(1 S,2 S)-1,2-二苯基乙二胺为最佳催化剂,采用苯甲酸作为添加剂,反应可取得中等收率与对映选择性。     

丙烯酸(酯)生产现状与醋酸甲醛羟醛缩合制备丙烯酸研究进展

介绍了国内外丙烯酸的生产技术发展与市场现状。详细介绍了醋酸甲醛缩合制备丙烯酸的催化过程研究进展。着重介绍了V-P-O/SBA-15催化剂在催化醋酸甲醛羟醛缩合制备丙烯酸过程的构效关系与催化作用机理,提出了今后醋酸甲醛缩合制备丙烯酸的催化体系的研究方向。     

双功能磺酰胺的合成及不对称催化羟醛缩合反应研究

合成了一系列单磺酰化手性二胺,并用于催化丙酮与对硝基苯甲醛的不对称羟醛缩合反应。研究了手性二胺以及磺酰基结构对反应的影响,也研究了添加剂对反应的影响。对催化剂进行筛选,发现对硝基苯磺酰基取代的(1 S,2 S)-1,2-二苯基乙二胺为最佳催化剂,采用苯甲酸作为添加剂,反应可取得中等收率与对映选择性。     

CaTiO3催化正戊醛羟醛自缩合反应性能

为克服液体碱催化剂难以回收再利用、腐蚀设备、污染环境等问题，选择酸碱活性位点丰富的钙钛矿氧化物，用于催化正戊醛羟醛自缩合反应。采用XRD、SEM、NH3-TPD、CO2-TPD等方法对催化剂进行表征，结合活性评价研究了催化剂制备条件和反应条件的影响，明晰了催化剂酸碱活性位点之间的作用关系。结果表明，采用溶胶-凝胶法，在分散剂聚乙二醇（PEG-1000）加入量为2.5%（以硝酸钙的质量为基准，下同）、500 ℃焙烧1 h条件下，可以得到纯相CaTiO3，此时其分散性和催化性能也较优。CaTiO3催化正戊醛羟醛自缩合反应的适宜反应条件为：反应温度190 ℃，反应时间8 h，催化剂加入量15%（以正戊醛的质量为基准，下同）。在该反应条件下，正戊醛的转化率可达97.0%，产物2-丙基-2-庚烯醛的选择性可达99.1%。CaTiO3催化剂使用4次，其催化活性无明显下降。分别以NH3和CO2为探针分子选择性中毒CaTiO3催化剂的活性位点，结果表明，酸碱活性位点之间存在明显的协同催化作用。     

一级直链溴化物的一锅法羟醛缩合反应

研究了3个一级直链溴化物的一锅法羟醛缩合反应.分别以1-溴己烷、1-溴庚烷、1-溴辛烷为原料,用吡啶氮氧化物氧化,无水碳酸钠作为碱,甲苯作为溶剂,一锅法反应得到羟醛缩合反应产物,产率48.0%～54.9%.产品结构经1HNMR、MS、IR进行表征.     

丁酮和甲醛羟醛缩合与催化加氢制备甲基异丙基酮的研究

以Al₂O₃为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/Al₂O₃,利用XRD、N₂物理吸附、H₂-TPR和NH₃-TPD对Ni/Al₂O₃进行表征,并考察了其催化丁酮和甲醛羟醛缩合(aldol)反应产物脱水加氢制备甲基异丙基酮(MIPK)的反应性能。结果表明,在醛酮摩尔比为1.1、反应温度为50℃和反应时间为4 h的条件下,5%三乙胺催化丁酮和甲醛交叉aldol反应的转化率为61.5%,目标产物选择性超过90%;以此反应液为原料,Ni/Al₂O₃在240℃、0.1 MPa H₂和0.5 h^-1空速条件下能够实现80%的MIPK选择性和50%的MIPK收率。此外,Ni/Al₂O₃催化剂具有较高的结构稳定性,在脱水加氢反应中未出现明显的Ni粒子聚集。丁酮和甲醛羟醛缩合和催...     

醛/酮羟醛缩合反应效率提升方法探讨

羟醛缩合反应可合成许多商业上重要的产物或其中间体。醛或酮的缩合可获得高级羟醛(β-羟基酮),进一步在酸或碱的存在下脱水可以获得不饱和酮,随后可以进行不饱和酮的催化氢化,以获得相应的饱和高级酮。丙酮可通过自身缩合加氢制备甲基异丁基酮,也可与其他醛或酮缩合制备高级酮。本文以国内外相关专利为基础,从使用相转移剂、降低水的浓度、物料再循环、缩短反应时间、产物提纯等方面,综述了改善醛和酮的羟醛缩合反应效率的若干方法。     

羟醛缩合催化剂及其在双丙酮醇合成中的应用

双丙酮醇由丙酮醛缩合而成,是重要的有机化工产品和化工原料.双丙酮醇毒性低、溶解度高,广泛应用于复合材料中,已成为复合材料中常用的溶剂.综述了羟醛缩合反应催化剂及其在制备双丙酮醇中的应用.     

基于交叉羟醛缩合反应的多元醇类化合物的研究进展

对季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、新戊二醇等基于交叉羟醛缩合反应的多元醇类化合物的合成进行对比研究。此类化合物合成的第一步反应均是基于交叉羟醛缩合反应,同时又根据所用碱性催化剂的不同分为钙法、钠法和混合碱法等;而第二步各中间体醛的还原又分为康尼查罗法和催化加氢法。由于催化加氢法具有对环境友好等优点,有逐步取代康尼查罗法的趋势。     

气固相催化羟醛缩合合成α-氯丙烯酸甲酯的研究

研究了以V／P摩尔比为1：2．8，浸渍时间3h，活化温度为450℃的负载型催化剂V2O5-P2O5／SiO2作为催化剂，在气固相催化羟醛缩合合成α-氯丙烯酸甲酯，考察了对反应条件的优化，解释和分析了反应条件中诸因素对合成α-氯丙烯酸甲酯的影响。实验结果给出常压下合成α-氯丙烯酸甲酯的最佳反应条件：空速l200h^-1，反应温度300℃，氯乙酸甲酯／甲缩醛摩尔比为2．4：1。最佳反应条件下，所得甲缩醛转化率为76．2％，α-氯丙烯酸甲酯的选择性为58．5％，收率为44．58％。     

MgAl2O4催化正丁醛羟醛缩合反应性能的稳定性研究

采用共沉淀法制备了MgAl_2O_4催化剂,分别在高压釜和固定床反应器上评价了其催化正丁醛羟醛缩合反应的性能。考察了MgAl_2O_4催化剂的稳定性,采用XRD、FT-IR、能谱仪(EDS)和电感耦合等离子体光对光谱仪(ICP-OES)对使用前后的MgAl_2O_4催化剂进行了表征。结果表明,MgAl_2O_4对正丁醛羟醛缩合反应具有较好的催化活性,并且不存在与副产物水发生水合副反应的问题,但MgAl_2O_4催化剂表面容易发生积碳而导致失活。     

气相羟醛缩合法制MA及MMA研究进展

介绍了以丙酸或丙酸酯为原料,用敢相羟醛缩合法制甲基丙烯酸及甲基丙烯酸甲酯的研究进展,催化剂载体,负载离子形式,反应条件等对催化剂性能的影响,以及催化剂再生工艺的研究成果及动态,指出气相羟醛缩合法合成ＭＡ及ＭＭＡ是今后的发展方向。     

固体超强碱催化环己酮羟醛缩合反应的研究

环己酮自身羟醛缩合产物2-(1-环己烯基)环己酮与2-环己亚烷基环己酮是合成柑桔类杀菌防腐剂邻苯基苯酚(OPP)的中间体,传统合成方法主要采用液体碱等均相催化剂,催化效率低且产品难以分离,为此本文以改进的Na/NaOH/γ-Al2O3型固体超强碱为催化剂,探索了一种新的合成工艺,同时对反应条件进行了优化.实验结果表明:反应温度为190 ℃、催化剂用量为原料质量的10%、反应时间为3 h时,二聚物产率最高,达85.66%.该合成工艺催化效率高,产品易分离,后处理简单,具有一定的工业应用前景.     

晶化温度对Cs/SBA-15催化乙酸乙酯羟醛缩合反应的影响

采用水热合成法于不同晶化温度制备SBA-15载体,并用浸渍法制备铯负载型催化剂,通过XRD、N2 吸附-脱附、ATR-FTIR和NH3/CO2-TPD等手段对载体和催化剂的结构和性能进行表征.结果表明,晶化温度为373 K时,载体具有较致密的孔壁结构和合适的比表面积,使催化剂含有较多的碱位数量及合适的孔径,进而展示出较...