硅橡胶辐射接枝中酸效应的研究——Ⅱ.N-VP或4-VP单体与硅橡胶共辐射接枝反应

本文以硅橡胶膜为基材研究了与N-2-乙烯基吡咯烷酮(N-VP)或4-乙烯基吡啶(4-VP)共辐射接枝中的酸效应。结果表明,甲醇-N-VP与硅橡胶共辐射接枝体系中,在较大的剂量范围内酸对接枝反应有抑制作用。但酸对甲醇-4-VP体系的接枝反应却依然起敏化作用。虽然体系中酸度有上述影响,但剂量率、单体浓度的变化并不影响酸抑制或敏化接枝反应的总趋势。文中也讨论了上述接枝反应中酸效应的机理。     

温敏NIPAAm在硅橡胶膜上共辐射接枝及接枝膜性质研究

采用共辐射方式将ＰＮＩＰＡＡｍ接枝到硅橡胶上,结果表明在实验条件下,随吸收剂量的增加（到４０ｋＧｙ）,接枝率增加;但随剂量率的增加（５０￣５００Ｇｙ／ｍｉｎ）,接枝率反而下降。此接枝反应可以在空气中进行,但有一个明显的诱导期。增大单体的浓度和加入少量无机酸也能提高接枝率。接枝后,膜表面也表现出温度敏感性,其ＬＣＳＴ接近３５℃（ＤＳＣ）,所以在不同温度下（低于或高于ＬＣＳＴ）,它在水中的溶胀程度有明     

丙烯酸在PET膜表面的紫外光共辐射接枝

讨论了水性体系中,经紫外光（ＵＶ）辐射引发在ＰＥＴ膜表面的丙烯酸接枝聚合反应的实验影响因素,考察了光敏剂、单体浓度以及接枝反应温度对接枝率的影响,以及不同接枝率下接枝膜对水接触角的变化。     

PVA膜共辐射接枝改性的初步研究

研究了温度敏感性聚合物聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺在ＰＶＡ膜上的共辐射接枝反应,及吸收剂量,剂量率,单体浓度,无机酸及Ｃｕ＾２＋浓度妆枝率的影响,同时测定了接枝膜的溶胀性能。结果表明ＰＶＡ膜接枝后溶胀比增加且具有温度敏感性。     

预辐射聚丙烯纤维接枝丙烯酸的研究

以电子束和＾６０Ｃｏγ射线为辐射源，对聚丙烯纤维分别在空气和氮氢气下进行预辐照，然后将样品置于丙烯酸水溶液体系中进行接枝反应。研究了吸收剂量、反应温度、反应时间、丙烯酸浓度等接枝率的影响，还研究了硫酸和硫酸亚铁等添加剂以及预辐照样品在室温下的存放时间等对接枝率的影响。比较了两种不同辐射源在预辐射接枝中的差别。     

聚氟乙烯-丙烯酸辐射接枝共聚合研究

研究了PVF薄膜共辐照接枝丙烯酸,阐明了剂量、剂量率、单体浓度、温度、莫尔盐、无机酸、薄膜厚度和溶剂等因素对接枝率的影响。由PVF接枝丙烯酸的Arrhenius曲线求得该体系的总活化能为5.8kcal/mol。接枝共聚速率与薄膜厚度呈负一次方关系,说明接枝共聚过程由扩散所控制。红外光谱表明接枝共聚物在1580～1540cm~(-1)和3590～3420cm~(-1)处有强烈吸收,即为被接枝的聚丙烯酸羧基中的C=O基和H—O基吸收。     

γ共辐射接枝丙烯酸改善聚醚砜粉体亲水性的研究

利用γ射线共照射技术在聚醚砜（Polyethersulfone,PES）粉体上按枝了丙烯酸。研究了丙烯酸单体体积分数、接枝溶液pH值、吸收剂量、阻聚剂（Cu^2＋）浓度等对接枝率的影响规律。通过与称重法相结合,得到了利用红外光谱对接枝率进行定量分析的工作曲线。研究结果表明,当吸收剂量为25kGy、单体体积分数为30％、阻聚剂用量为0．004mol／L时,可以获得最高的接枝率。接枝溶液中盐酸的添加有利于提高接枝率。提高接枝率有助于改善PES的亲水性。     

硅橡胶膜上NIPAAm预辐射接枝机理研究

采用预辐射方式将ＮＩＰＡＡｍ接枝到硅橡胶上,结果表明：接枝反应是由样品在空气中辐照生成的过氧化物（主要是氢过氧化物）引发的,并且仅在较高温下接枝才能进行。研究了过氧化物的产生和分解,计算出过氧化物分解的活化能为２７．２ｋＪ／ｍｏｌ。通过对接枝反应动力学的研究表明,接枝反应的活化能较低,约５４．７ｋＪ／ｍｏｌ,讨论了接枝反应机理。     

EVA-丙烯酸辐射接枝共聚物的表征及其亲水性能

本文用红外光谱、电子显微镜、X—光电子能谱研究了EVA—丙烯酸共辐射接枝共聚物的结构,并研究了它的亲水性能。结果表明,EVA接枝丙烯酸以后其表面结构有明显改变,而且随着接枝率的增加其亲水性也增加。     

γ辐射场中硅橡胶泡沫的辐射效应研究

研究了室温下空气、真空或惰性气氛中60 Coγ射线对柔性开孔型甲基乙烯基硅橡胶泡沫的辐射效应。采用傅立叶红外分析仪 (FTIR)、扫描电镜 (SEM )、裂解色谱 质谱联用仪 (PGC/MS)以及热失重分析仪 (TG)等对辐照前后的样品进行了分析 ,同时使用色质联用仪 (GC/MS)对辐照后产生的气体进行了分析 ,并且测定了空气中辐照试样的凝胶含量与吸收剂量的关系以及在室温下试样的压缩性能、应力松弛率与吸收剂量的关系。结果表明 :化学交联后的硅泡沫材料在低剂量 ( 2× 1 0 5Gy)下发生了第二次交联 ,但随剂量的进一步提高 ,则以辐射降解为主。经不同剂量辐照以后 ,试样的力学性能有所改变。     

聚四氟乙烯膜辐射接枝反应条件的研究

采用了共辐射接枝技术，在室温下将苯乙烯接枝到聚四氟乙烯薄膜上，合成了辐射接枝膜。研究了溶剂种类、单体浓度、辐射剂量以及剂量率等因素对接枝反应的影响。结果表明，单体浓度和辐射剂量率是反应的主要影响因素，两者对接枝反应速率的影响指数分别为1．2和0．4。     

SBS粉体预辐射接枝丙烯酸研究

以60Coγ射线为辐射源,对SBS粉体在空气中进行预辐照,然后将一定量粉体置于丙烯酸水溶液体系中进行接枝反应。研究了反应时间、反应温度、单体浓度和吸收剂量对接枝率的影响。傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析结果证明了羧酸基团的成功引入,并对接枝后粉体的热重分析,结晶度和表面形貌进行了研究。     

尼龙滤布共辐射接枝N-异丙基丙烯酰胺研究

通过共辐射接枝法,将N-异丙基丙烯酰胺单体接枝聚合到尼龙滤布表面,通过测定接枝聚合前后尼龙滤布质量变化来计算接枝率。以无水甲醇为溶剂、硫酸铜为阻聚剂,考察了接枝率随单体浓度的变化规律,测试了接枝前后尼龙滤布表面与水的接触角(CA),并研究了接枝前后样品的热分解行为。利用扫描电子显微镜(SEM)对样品表面形貌进行了表征。结果表明:接枝聚合后的样品热分解温度降低,单丝表观尺寸增大且表面粗糙度增加,随着接枝率的升高,改性尼龙滤布的接触角逐渐减小,亲水性增强,这与聚N-异丙基丙烯酰胺在室温时的亲水性相符。     

棉纤维预辐射接枝NIPAAm的溶剂效应

采用水和醇类及丙酮等有机溶剂组成的混合溶剂进行Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＡｍ）在棉纤维上的预辐射接枝,接枝率随着混合溶剂中万分的变化而变化。在甲醇和水的混合溶剂体系中,接枝率随单体深度变化的曲线中出现凝胶效应。同样体系中,当单体分别为ＮＩＰＡＡｍ和丙烯酰胺（ＡＡｍ）时,接枝率随温度变化的趋势有所不同。Ｘ射线衍射测定的接枝产物结晶度和枝的关系可以作为“第三相”反应的佐证。     

DEGDMA和HEMA在硅橡胶管上的共辐射接枝

本文主要报道采用~(60)Coγ射线将DEGDMA和DEGDMA,HEMA混合单体分别在乙醇/水(1:1W/W)体系中,与硅橡胶管共辐射接枝。 从所得实验结果指出:单体和链转移剂(四氯化碳)在体系中浓度增大接枝率提高,当Cu~(++)浓度为0.075N(当量浓度)时,接技率曲线上出现峰值。在同一辐射剂量时,剂量率增大,接枝率有所下降。在同一剂量率时,接枝率随辐射剂量增大而提高。DEGDMA和HEMA混合单体在乙醇/水(1:1W/W)体系中,DEGDMA含量增多,接枝率有所提高,HEMA增多,接枝物的水含量增高。     

聚丙烯与丙烯酸的辐射接枝反应的研究Ⅱ——预辐照聚丙烯的接枝共聚反应

本工作采用~(60)Coγ射线预辐照方法,研究聚丙烯毡在丙烯酸水溶液中的接枝共聚反应动力学。探讨了预辐照剂量,辐照气氛,接枝反应温度以及单体浓度对接枝共聚反应的影响。实验结果表明接枝反应速率与预辐照剂量的关系为0.445次方。由此得知反应是按自由基机理进行的。此外,计算了本体系的表观活化能为25.52kcal/mol。由本试验获得的接枝共聚物,其亲水性、透气性、及染色性均有明显地改善。但预辐照剂量超过1×10~6rad机械强度有所下降。     

氧化镁辐射接枝甲棋丙烯酸甲酯的后效应和金属离子效应的…

用共辐照电子束辐接枝方法，研究了轻质氧化镁接枝甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ），体系的辐照后效应的金属离子效应，通过对接枝率，平均分子量的平均研究结果表明，后效应是接枝链上长寿命的自由基或离子在脱离照场后继续聚合的结果，Ｃｕ＾２＋在非水体系中对均聚物具有较好的阻聚效果。