稀土—β—二酮配合物的合成及其应用

介绍了稀土-β-二酮配合物的合成方法,评述了其在催化、发光、紫外线防护等领域的应用。     

石杉碱甲关键中间体的合成

目的,研究石杉碱甲关键中间体β-酮酯的合成路线及工艺;方法,以7,8-二氢-1-甲氧基萘(1)为起始原料,经羰基化反应、环氧化物异构化、双环环化得β-酮酯,总收率8.5%;结果,合成了目标化合物,其化学结构经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS得以确证;结论,该合成路线及工艺使石杉碱甲关键中间体β-酮酯的收率提高了,并降低了成本.     

FeCl_3·6H_2O作用的β,β-二吲哚基-α,β-不饱和酮的合成

探讨了稳定、价廉和保存及使用方便的FeCl3·6H2O作催化剂的β,β-二乙硫基-α,β-不饱和酮与吲哚的亲核取代反应,合成了有潜在生物活性的β,β-二吲哚基-α,β-不饱和酮衍生物。     

β-突厥酮的开发

β-突厥酮是一种具有很高香气价值的合成香料,回顾了β-突厥酮的发展历程,概述了β-突厥酮的理化性质和香气特征,主要介绍了从三苍子油中提取柠檬醛来合成β-突厥酮的方法,简介了β-突厥酮在香精方面的应用,指出β-突厥酮具有广阔的发展前景。     

曲螺酮的合研究

以3β,5β-二羟基-6β,7β,15β,16β-二亚甲基-孕甾-17-酮为原料,经立体加成、氧化成环、脱水三步合成曲螺酮,三步收率达60%,高于文献以相同原料合成收率。本方法条件温和,操作简单,易于实现工业化生产。     

β—二氢大马酮和β—大马酮的合成

本文详细介绍了以β-环柠檬醛为原料和以2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-酮为原料合成β-二氢大马酮的方法,以及分别以β-环柠檬醛,戊二烯-1,3-异戊烯基苯砜为起始原料合成β-大马酮的方法,并对各条工艺路线进行了比较。     

一种新型β-二酮化合物的合成及结构表征

通过Claisen缩合反应,在强碱叔丁醇钾的作用下,把长链端烯引入到β-二酮分子中,合成了一种新型的含长链端烯的β-二酮化合物——13-十四碳烯-2,4-二酮(BSH),并通过红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析对其结构进行了确证。这种β-二酮化合物在氯仿溶液中主要以烯醇形式存在。该化合物可作为配体用于有机电致发光配合物的合成。     

无水三氯化铈促进格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的反应研究

本文研究了在无水三氯化铈存在下二茂铁基苯乙烯基酮与一些格氏试剂(CH3CH2MgBr,CH3(CH2)3MgBr,PhMgBr)的反应,并与不加无水三氯化铈时的反应作比较;同时讨论卤代烃的用量以及三氯化铈的用量对反应的影响。结果表明,无水三氯化铈的加入提高了格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的加成反应总产率,增强了反应的选择性。无水三氯化铈的加入使得二茂铁基α、β-不饱和酮主要发生1,2加成反应而不加无水三氯化铈的上述反应主要发生1,4加成反应。     

高氯酸锰/吡唑催化合成香味化合物巨豆二烯二酮

建立了一种合成巨豆二烯二酮的方法,摩尔百分比5%的高氯酸锰在8～15倍量(摩尔比)吡唑的存在下,以叔丁基过氧化氢为氧化剂,可催化氧化α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分子结构中的环己烯烯丙位,合成香味化合物4,7E-巨豆二烯-3,9-二酮和5,7E-巨豆二烯-4,9-二酮,产率分别是65%和45%.     

α—羟基—β，β—二甲基—γ—丁内酯清洁工艺研究

研究了一种以草酸二乙酯、异丁醛和甲醛为原料合成酮基泛内酯,再通过催化加氢合成α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯的清洁工艺,并用核磁共振、红外及色质联用对产品的结构进行了表征。     

屈螺酮关键中间体的合成研究

以NBS为溴源,3-特戊酰氧基-5β,6β-环氧-7β-羟基-15β,16β-二亚甲基-孕甾-17-酮为原料,在三苯基膦催化剂的作用下合成了屈螺酮的关键中间体3-特戊酰氧基-5β,6β-环氧-7α-溴-15β,16β-二亚甲基-孕甾-17-酮,考察了NBS的用量、催化剂的用量、反应温度、反应时间对3-特戊酰氧基-5β,6β-环氧-7α-溴-15β,16β-二亚甲基-孕甾-17-酮收率的影响。实验结果表明,最佳投料条件下目标物的质量收率为89.5%。该方法条件温和,操作简单,易于实现工业化生产。     

β-二酮在钙/锌皂复合稳定剂中的应用

概述了β-二酮类化合物作为PVC辅助稳定剂在国内外发展的历史与现状,对其结构、合成与作用机理作了简要介绍,并讨论了β-二酮在钙／锌皂复合稳定剂中应用的几个具体问题。     

氟代β-二酮化合物的合成及结构表征

芳香酮和三氟乙酸乙酯在强碱CH3ONa作用下发生经典Claisen缩合反应,合成了两种未见文献报道的含氟β-二酮:4,4,4-三氟-1-(6-甲氧基-2-萘基)-1,3-二酮和4,4,4-三氟-1-(4-苄氧基苯基)-1,3-二酮。两种氟代β-二酮在氯仿溶液中几乎完全以烯醇式存在,其结构通过红外光谱、核磁氢谱、质谱和元素分析进行了确证。     

PVC无毒辅助热稳定剂β—二酮的合成及应用

采用苯乙酮、烷基酸酯进行缩合反应,合成了β-二酮,产率大于85％,并表征了其作为辅助热稳定剂的热稳定性能。结果表明:β-二酮是一种优良的PVC用无毒辅助热稳定剂。     

β-二酮的合成及其在金属粘接中的应用

以苯乙酮、庚酸乙酯为原料,乙二醇二甲醚为溶液,乙醇钠为催化剂,制备了1-苯基壬烷-1,3-二酮（记为β-二酮）,用于对钢表面预处理以及处理后粘接性能的研究。研究了在有氧和无氧条件下β-二酮和铁的反应,测试了反应液中Fe3+浓度的变化、钢板表面的腐蚀情况,对使用β-二酮处理前后的钢板粘接接头进行粘接性能测试。研究结果表明：通过傅里叶变换红外光谱分析仪（FT-IR）和傅里叶数字化核磁共振仪（1HNMR）的结构表征,证明成功合成了β-二酮;电感耦合等离子体发射光谱分析证明,Fe只有被氧化成Fe3+才能与β-二酮中的氧原子形成配位键,生成螯合物;通过循环伏安测试和恒电位测试的方法,加速了β-二酮与钢板的反应速率;通过电化学的方法处理钢板2 h得到的表面腐蚀程度与在常温下处理18 h的表面相似,因此可以使用电化学处理来改善粘接性能;当β-二酮处理钢板18 h后,得到的粗糙面可以与胶粘剂形成牢固的机械互锁,粘接强度比原来提升了27.0%,达到了最高强度。     

超声波下β-环糊精催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

采用β-环糊精做催化剂,采用单因素试验设计方法对3,4-二氢嘧啶-2-酮合成反应进行了条件优化,提高了反应的产率。反应结果表明:β-环糊精可以有效催化3,4-二氢嘧啶-2-酮的合成,在催化剂用量为2.5mmol、n(苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)为1.0∶1.2∶1.5、温度75℃、时间75 min、功率140 W时反应收率最高,达到78.5%,是一条绿色合成路线。     

相关中国专利

专利名称:一种-突厥酮的合成方法β-专利申请号:200910197780.2公开号:CN101698636A申请日:2009.10.28公开日:2010.04.28申请人:上海应用技术学院;上海香料研究所本发明公开了一种β-突厥酮的合成方法,分三步,即环香叶酸乙酯与烯丙基氯化镁进行格氏反应制得2,6,6-三甲基-1-(4-羟基-庚-1,6-二烯-4-基)-环己-1-烯,然后进行分解,得到2,6,6-三甲基-1-(丁-3-烯酰)-环己-1-烯,最后将此产物进行异构反应得β-突厥酮。     

含β-二酮填充PVC塑料发红现象的原因与解决办法

二苯甲酰甲烷等β-二酮化合物由于可非常有效地改进锌基热稳定剂抑制PVC初期着色能力,大大提高其热稳定效能,现已成为高性能锌基无毒热稳定剂的关键组分.但是,β-二酮存在使填充PVC制品发红的缺点,这严重限制了β-二酮的应用范围,同时也影响了环保型锌基热稳定剂的推广.对这一问题的原因及解决进行了探讨,研究表明:(1)含β-二酮填充PVC塑料之所以会发红是因为填料中含有Fe3+,而Fe3+可与β-二酮形成红色配合物;(2)通过对β-二酮进行一种特殊的化学改性处理,可以有效减轻含β-二酮填充PVC的发红现象.     

β-二酮铝和β-二酮酯铝催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯

采用对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)为原料,以自制的β-二酮铝和β-二酮酯铝为催化剂经酯化、缩聚,制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET).探讨了反应条件对合成反应的影响.结果表明:β-二酮酯铝和乙酰丙酮铝优于其他β-二酮铝.EG与TPA的摩尔比为1.2∶1、催化剂的用量为0.5%(与TPA的摩尔比),酯化反应温度为26...     

硼氢化锌在不对称合成中的应用

综述了硼氢化锌对α－羟基酮，β－羟基酮，α，β－环氧酮,β- 酯和β－酮酰胺的高立体选择性还原和硼氢化锌在不对称合成中的应用。