反应介质对非水酶促反应中酶活性和选择性的影响

酶的活性和选择性在非水介质中与在水中有很大的差别,通过改变溶剂可改变酶的选择性.文章以溶剂分类,探讨溶剂,特别是引入新的反应介质--离子液体和超临界流体对酶催化活性和选择性的影响.     

甘油对催化水合乙二醇反应的影响

以甘油作为催化水合乙二醇工艺中循环催化剂的溶剂，主要探讨了甘油对原工艺的转化率和选择性的影响．并用统计软件对实验结果进行了分析．研究表明：甘油不参与原反应，对反应转化率和选择性的影响都是非统计重要的，可以用甘油代替乙二醇作为该工艺中循环催化荆的溶荆；最后得出了加入甘油溶剂时的较佳反应工艺条件。     

选择性电极法用于筛选氟代反应中PTC

本文用选择性电极法，通过准确测定溶剂中的含氟量，考察了不同相转移催化剂存在下对氟化剂的增溶效果。并与部分氟代反应结果相对照，证明这种筛选方法不但切实可行，而且简便，快速，廉价。     

水溶性反应型聚氨酯的试制研究

本文介绍了水溶性反应型聚氨酯的试制过程。着重讨论了溶剂、配比、促进剂、ｐＨ值、封闭反应的温度和时间等对封闭反应的影响。结果发现在实验室范围内的最适宜条件为：以惜内醇（异丙醇／水为３／２，含少量溶剂Ｓ）作溶剂，Ｎａ２ＳＯ３（Ｎａ２ＳＯ３／ＮＣＯ＝０．２摩尔比）为促进剂，ＮａＨＳＯ３为封闭剂，Ｎａ２ＳＯ３为封闭剂（ＮａＨＳＯ３／ＮＣＯ＝１．１摩尔比），在１０－２５℃，反应１５ｍｉｎ，可制得水溶性反应型     

有机溶剂对氯苯硝化反应的影响

本文研究了不同溶剂对氯苯硝化过程的影响，研究了有机溶剂用量、反应原料配比、反应温度和时间等对一元硝基异构产物中对位选择性的影响。结果表明加入适当的有机溶剂有利于对硝基氯苯的生长，并且随其用量的增加，对硝基氯苯与邻硝基氯苯的比值（Ｐ／Ｏ）的变化呈一定的规律性。     

环糊精乙烯酯的酶促合成研究

研究酶催化环糊精与不同的二乙烯酯在有机溶剂中的区域选择性反应，考察酶源、溶剂、酰化供体的链长以及酰化供体／酰化受体物质的量的比等4个因素对反应的影响．结果表明：枯草杆菌碱性蛋白酶、HPL的催化活性相对较高，Lipozyme、Novozyme-435以及Amano Lipase M酶没有催化活性；DMF是枯草杆菌碱性蛋白酶最佳的反应溶剂；在3种二乙烯酯中，随着链长的增加，反应产率增加．随着酰化供体／酰化受体物质的量的比的增大，反应产率提高，最终趋予平衡．     

淀粉乙酸酯的烯丙基醚化反应研究

研究了取代度为0．6～1．6的乙酰淀粉溶解在DMF溶剂中，与氯丙烯发生亲核取代醚化反应，均相合成烯丙基淀粉乙酸酯的方法。考察了碱试剂、反应物配比、催化剂、反应温度及反应时间等因素时烯丙基淀粉乙酸酯合成的影响。实验结果表明，叔丁醇钠是比较适宜的碱试剂；当氯丙烯的物质的量是乙酰化淀粉残余羟基值的1．2倍，反应温度为60℃，反应时间为6h，催化剂为NaI时，乙酰淀粉的烯丙基醚化度可达0．05～1．20。IR和化学分析数据证实了上述实验结果。     

离子液体在生物催化反应中的应用进展

作为一种新型反应介质,离子液体被誉为21世纪清洁绿色工业中最理想的反应介质之一,它具有非挥发性、强极性和热稳定性好等特点.近年来,离子液体以其独特的优势成为生物催化反应研究的热点,尤其是作为生物催化反应的溶剂和共溶剂更是备受关注.本文介绍了离子液体的组成和性质,总结和讨论了离子液体对酶的活性、稳定性和选择性的影响,综述了离子液体在酶和微生物细胞生物催化反应中的应用进展,同时指出了现阶段研究中存在的问题,并对未来发展方向作了展望.     

TS-1催化的环己酮氨氧化反应研究

环己酮氧化反应是环己酮胺生产的绿色化学过程，催化剂的生是该过程工业化的关键之一，本文考察了温度，溶剂，催化剂的加入量以有过氧化氢的加入方式等对TS1－催化环己酮氨氧化反应的影响，确定了反应的优化条件，为了研究反应介质对催化剂稳定性的影响，在比较苛刻的条件下，有无有机溶剂下对催化剂进行了氨处理，用扫描电镜、X－射线衍射，红光光谱和紫外－可见光谱对催化剂进行了表征。研究结果表明，反应介质对催化剂的粒径、结晶度，活性中心结构等具有破坏作用，而有机溶剂有效地限制了这些破坏作用。     

酶解反应与超滤膜分离一体化的必要条件（一）

通过对α－淀粉酶催化活力和活力稳定性的研究，寻找使酶解反应与超滤膜分离一体化得以实现的反应条件，通过研究不同ｐＨ值，不同温度下α－淀粉酶活力的变化情况，发现本研究中的α－淀粉酶的活力在ｐＨ５．５左右，温度５０～６０℃最大，并且在稳定剂０．０２ｍｏｌ／ＬＣａＣｌ２和０．０２ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ存在下，α－淀粉酶的热稳定性大大提高，６０℃下保温３ｈ酶活几乎不变，符合酶膜反应的要求，研究表明能在一定的ｐＨ     

硫代苄基半胱氨酸反应结晶过程的研究

以L-半胱氨酸为原料,用NaOH溶液作为反应介质,乙醇作为氯化苄的稀释溶剂,进行流加操作反应结晶制备硫代苄基半胱氨酸.通过正交试验获得最佳的合成条件,氯化苄流加速率为0.73 mL/min,半胱氨酸与氯化苄摩尔比为0.8：1.0,反应温度为5℃,搅拌转速为250 r/min,产物收率为91.26%.扫描电镜分析结果表明,用乙醇作溶剂流加操作下结晶形态远好于未加乙醇溶剂的晶行.得到了产物的初级成核速率方程和反应结晶达到拟稳态时晶体生长速率方程.     

微波辐射乳酸熔融缩聚反应动力学

对微波辐射乳酸熔融缩聚反应动力学进行研究,考察微波功率、催化剂及辅助加热介质等对反应级数和反应速率常数的影响,并与传统加热法进行了比较.结果表明,在微波热效应和非热效应共同作用下,反应速率常数明显增大,且速率常数随着微波功率的增加而增大,但微波辐射不改变反应在传统加热条件下原有的反应级数,乳酸自催化熔融缩聚反应为三级反应,在外加酸催化下乳酸熔融缩聚反应为二级反应;在体系中加入碳化硅作为辅助加热介质对反应级数无改变,但可使反应速率常数提高约20%.     

环己酮生产过程中苯对环己烷氧化反应的影响

在2L高压反应釜内,研究了环己烷无催化空气氧化生产环己酮过程中,不同浓度苯对氧化反应吸氧速度、产物组成和环己烷转化率、选择性的影响．结果表明,苯对环己烷氧化没有明显的抑制作用,基本不影响氧化吸氧速率和转化率,但对环己烷氧化的选择性有一定影响．在165℃反应55min时,苯含量每增加10％,选择性约下降1％,且随着环己烷中苯含量的增加,产物中过氧化物含量下降,酸略有下降而酯有所增加,环己酮和环己醇的含量则基本不变．     

用吡嗪鎓氯铬酸盐进行的醇类氧化反应及其动力学研究

在6MHCl溶剂中，用吡嗪和三氧化铬合成出吡嗪钳氯铬酸盐（PyzCc），并用IR、EA、ICP证实其结构。在酸催化的N．N-二甲基甲酰胺溶剂中，用PyzCc有效地氧化苄醇及其衍生物（P-CH3、H、m-Br、m-NO2）。本实验中，吸电子基使反应速度减小，而供电子基使反应速度增加。Hammett反应常数P值为-0．68（308K时）。由此可知，利用PyzCc的醇氧化反应经历先生成铬酸酯的过程后在定速步骤发生盾子转夥的反应历程。     

杂多金属盐制备相转移催化氧化剂的活性及其优化反应条件

通过合成含铁的缺位磷钨杂多酸化合物与四丁基溴化铵为相转移试剂制备相转移催化剂．应用X-荧光吸收、IR、UV、X-衍射等方法分析研究其在苯氧化合成苯酚中的催化作用。硝酸铁系列的催化剂的催化活性要比硫酸铁系列的好，pH值为3～5的条件下制备的催化剂的催化活性要比pH值为2～3的好。在优化反应条件下，苯与H2O2(30％)的摩尔比为1：1、溶剂用量为15mL、反应温度60℃、反应时间4h，苯的转化率达2．01％，苯酚的选择性达92．4％。实验结果表明该相转移催化剂具有良好的工业应用前景。     

手性Ti-TADDOLates催化的不对称Diels-Alder反应

探讨手性Lewis酸Ti-TADDOLates作为催化剂在不对称有机化学反应中的应用．以及TADDOLs广泛用于制备立体对映选择性催化剂和试剂的重要用途。     

钯氮膦配体络合物催化剂均相催化氯苄双羰基化反应研究

文章研究了用把单膦配体络合物催化氯苄双羰基化反应生成苯基丙酮酸甲酯的催化反应。考察了反应温度、反应压力及催化剂用量对反应产率和选择性的影响。结果表明反应压力达６．０ ＭＰａ后产率无明显变化；反应温度在３７３ Ｋ时，产率和选择性都达到最大值；催化剂用量有一最适宜值，配体不同此值也不同。并探讨了体系的双羰基化反应机理。     

环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的研究——催化剂性能的考察及反应条件的确定

对环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的催化剂进行反应性能考察，结果表明：适宜的反应条件为反应温度450℃，物料配比CPD：甲醇为1：2．5，气相空速1200h^-1，此时，环戊二烯的转化率为60．6％，甲基环戊二烯的选择性为79．2％。     

线性低密度聚乙烯马来酸酐溶液接枝反应的研究

研究了在二甲苯溶剂中，以过氧化二苯甲酰为引发剂，线性低密度聚乙烯接枝马来酸酐的反应．采用正文实验方法考察了引发剂用量、单体及聚乙烯浓度、反应温度及时间、阻止交联剂的加入量等因素对接枝反应的影响。结果表明各因素对聚乙烯接枝率影响的大小次序是：ＭＡＨ用量，反应温度，阻止交联剂用量，ＬＬＤＰＥ浓度和引发剂ＢＰＯ用量．阻止交联剂的加入可以有效地防止聚乙烯活性自由基的交联。     

酶促反应底物的最优控制

研究了一个由非线性偏微分方程所决定的有关酶促反应的最优控制问题，考虑一个含酶的薄膜M，它可以分成两部分Ⅰ和Ⅱ，薄膜是由惰性蛋白质组成，且包含了酶E。在Ⅰ和Ⅱ中有包含底物的溶液S(与酶E相关)以及抑制剂L，它们分别散布在M中，其系统状态函数为控制参数的可微函数。