白酒中塑化剂产生时空关系的研究

分别检测生产容器和输送管道中酒精的塑化剂邻苯二甲酸酯二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)含量,探讨白酒中塑化剂产生的时空关系,通过酒精浓度、存放的温度和时间来考察影响白酒中塑化剂含量的主要因素。实验证明,塑料容器和塑料管道是白酒中塑化剂产生的根源,在白酒贮存和运输过程中温度、酒精浓度和贮存时间对塑化剂的产生均有明显的影响。白酒中塑化剂的产生主要是塑料容器和塑料管道中有害物质塑化剂发生迁移引起的,酒精浓度、贮存温度和贮存时间影响酒体中塑化剂的含量。在白酒生产过程中严禁使用塑料容器和塑料管道;更不能在生产中通过添加塑化剂来使白酒兑成陈酿。     

气质联用法测定市售白酒中18种邻苯二甲酸酯类塑化剂含量

为了进一步了解市售白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂的污染水平,本文随机抽检了市售的33件白酒样品,采用气质联用法(GC-MS)检测了常见的18种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量。结果表明,邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)均有不同程度的检出,其检出率分别为30.3%、18.2%、84.8%和45.4%。DBP的检出含量分布在1.00～5.60 mg/kg之间,DEHP的含量在2 mg/kg左右。本方法中DINP的检出限为9.0 mg/kg,其余17种塑化剂的检出限为0.5 mg/kg,方法的加标回收率为85.6%～110%。因此,市场上在售的白酒中仍然存在塑化剂的污染风险,可能原因是由于其在生产或储存过程中迁移到白酒中。本研究可为食品中有害因子的风险监测提供参考。     

椰壳活性炭处理酱香型白酒中塑化剂(DBP)的研究

采用活性炭吸附法处理塑化剂含量较高的酱香酒,但在吸附塑化剂过程中不可避免地造成白酒风味成分的损失。如何使白酒在降低塑化剂的过程中保持原有的典型风格,成为人们研究的热点。对椰壳活性炭和其他型号活性炭的降低塑化剂的(DBP)效果作了对比实验,探索了椰壳活性炭处理塑化剂的最佳工艺参数。结果表明,采用3#椰壳活性炭能够更好地去除酱香酒中塑化剂并保持原酒典型风格,DBP含量小于5.38 mg/Kg的基酒,最适活性炭添加量为2‰,最佳处理时间为3 h。     

白酒酿造过程中塑化剂来源分析

为探明白酒在酿造过程中的塑化剂来源,采用气相色谱-质谱联用方法测定白酒酿造的主要原料及各个阶段产物的16 种邻苯二甲酸酯类物质的含量。结果表明,16 种邻苯二甲酸酯类物质的平均回收率和精密度分别为84.5%～107.3%、2.9%～7.3%,方法检出限在0.06～1.3 μg/kg。3 个批次的样品只检出了邻苯二甲酸二甲酯（dimethyl phthalate,DMP）、邻苯二甲酸二乙酯 （diethyl phthalate,DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（diisobutylphthalate,DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（di-n-butyl phthalate,DBP）、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（dioctylpathalate,DEHP）5 种塑化剂。DMP、DBP在大渣酒头、大渣原酒、小渣酒头、渣原酒、回糟原酒中含量明显多于其他阶段。大渣酿酒阶段产生微量的DMP、DBP,小渣酿酒阶段产生微量的DEHP,产生量均未超过0.09 mg/kg,可见白酒酿造过程中产生极微量的塑化剂,在不接触塑料制品的前提下白酒酿造过程中的塑化剂主要来源于原料。     

蒸馏工序对白酒中塑化剂的影响

白酒小作坊受生产条件的限制,生产白酒过程使用塑料桶、塑料薄膜、塑料接管等诸多塑料制品。依据GB 5009.271—2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》检验发现,白酒中塑化剂(DEHP和DBP)含量远低于同样使用大量塑料制品的发酵酒。通过对添加塑化剂(DEHP和DBP)的白酒经过分段蒸馏试验证明,蒸馏工序能有效降低白酒中塑化剂含量,去除率可达80%以上。控制好白酒蒸馏工序,选择合适的塑料制品,使用时间不宜太长,塑料容器具及管道污染造成白酒中塑化剂含量超标的影响就极为有限。增强白酒从业人员的食品安全责任意识,就能更好地控制和消除白酒中所含塑化剂带来的食用安全隐患。     

白酒中塑化剂GC-MS检测方法的研究

以邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）3种邻苯二甲酸酯类塑化剂为例,通过改进气相色谱-质谱法测定条件,研究得出适合白酒中塑化剂检测的方法。并采用不同包装的6个未知酒样进行方法应用测试,测试结果显示DBP含量高达2.03mg/kg,DEHP、DINP含量均在限量范围之内。     

非离子型表面活性剂/涡旋-液液微萃取结合 气相色谱/质谱联用法检测白酒中 邻苯二甲酸酯类塑化剂

目的建立一种高效、简便非离子型表面活性剂/涡旋-液液微萃取结合气相色谱/质谱联用技术检测白酒中6种邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)的方法。方法将酒样稀释至20%,调节p H至2.0,取上述样品5 m L至玻璃离心管,依次加入氯化钠1.4 g,1倍CMC吐温-20,混匀,加入四氯乙烯0.5 m L,2800 r/min涡旋30 s,离心10 min,取下层清液进行GC-MS分析,选择离子模式检测,外标法定量。结果该方法对6种邻苯二甲酸酯类塑化剂的分离效果良好;检出限(S/N3)在0.05~5μg/L之间;建立了对应标准曲线,线性关系良好;日内、日间精密度(RSD)小于6%。应用该方法对6家企业生产的9种浓香型白酒的检测结果显示:不同企业、相同企业不同品牌酒样中PAEs的种类和含量均存在差异;DMP、DEP、DBP和DEHP在9个酒样中均有检出;DMEP和BBP仅在部分酒样中检出;从卫计委关注的DBP和DEHP角度出发,S-2-2、S-3-1、S-3-23个酒样中DBP含量虽未超过标准,但均已接近1 mg/L限量要求,需要相关企业重点关注。结论该方法具有高效、简便、灵敏的特点,适用于白酒中邻苯二甲酸酯类化合物的快速检测和日常筛查。     

烟台市售塑料包装食用油中塑化剂监测及迁移分析

为了解烟台市售塑料包装食用油中塑化剂的污染水平,并初步预测随贮存时间延长塑化剂迁移含量的变化程度,选择烟台市商场、超市和农贸市场销售的塑料包装食用油样品20个,依据GB/T 21911—2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》,利用GC-MS对DEHP、DBP等16种邻苯二甲酸酯类物质进行检测。常温(20~26℃)下每周检测1次,连续检测样品12周。结果表明:样品中共检测出DIBP、DBP、DEHP和DINP 4种邻苯二甲酸酯类物质,最大值为0.430~4.020 mg/kg,DEHP检出率最高,为70.00%;样品中DEHP、DBP和DIBP的迁移含量随贮存时间延长逐渐增加,其中DIBP迁移含量与贮存时间呈现出对数曲线型变化;DEHP和DBP呈现出类似抛物线型变化;常温下,市售塑料包装食用油中塑化剂随着贮存时间的延长逐渐迁移,需进一步延长贮存时间评估潜在的迁移危害性及其影响因素。     

白酒中塑化剂检测方法的分析研究

本研究分别建立检测白酒中两种塑化剂(DBP、DEHP)的高效液相色谱法(HPLC)和气相色谱-质谱联用法(GC-MS),并从回收率,精密度等方面对其进行分析比较。HPLC法检测塑化剂DBP与DEHP的回收率分别为81.87%~93.70%,87.82%~93.92%;相对标准偏差分别为2.51%~3.57%,2.87%~4.31%。GC-MS法检测DBP与DEHP的回收率分别为95.85%~103.4%,89.52%~96.50%;相对标准偏差分别为1.74%~2.52%,2.28%~2.41%。HPLC法和GC-MS法均能满足白酒中塑化剂的日常检测需要。     

市售菜籽油中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量监测分析

采用GC-MS对市售菜籽油中的16种邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量进行了测定,以了解市场上销售的菜籽油塑化剂污染情况。结果表明:在抽取的33批次的菜籽油样品中,所有样品均检出了1~4种PAEs;检出PAEs 5种,检出率最高的为DBP和DEHP,检出率均为93.9%,且残留量较高;压榨油与浸出油的检出率和检出种类数都相当;8个品牌中的DBP和4个品牌中的DEHP残留量较高。     

蒸馏对白酒中邻苯二甲酸酯的影响

为探明蒸馏过程对白酒中塑化剂的影响,采用气相色谱-质谱联用方法测定白酒蒸馏前及各个阶段产物的17种邻苯二甲酸酯类物质的含量。结果表明,17种邻苯二甲酸酯类物质的标准曲线线性关系良好,加标回收率在84.25%~121.43%之间。不同蒸馏过程的样品只检出了邻苯二甲酸二丁酯(dinbutyl phthalate,DBP)。DBP在原酒中含量明显多于其他阶段,经过蒸馏后,DBP含量不断降低,复蒸馏酒中未检出,可见蒸馏过程对酒中塑化剂的去除有一定作用。     

气相色谱法定量检测白酒中的两种塑化剂

建立了气相色谱方法同时检测白酒中的两种塑化剂(DBP、DEHP),确立了最佳的试验条件,结果表明:采用外标定量法,在0.25~2mg/L范围内,线性良好(相关性在0.9995~0.9999之间)。DBP和DEHP的回收率分别在107.29%~113.91%,95.68%~107.29%;相对标准偏差分别为1.7%~2.7%,3.5%~4.2%;该方法简便且成本低,能够满足白酒企业分析要求。     

分子蒸馏脱除核桃油中塑化剂工艺优化

为探索利用分子蒸馏脱除核桃油中塑化剂的合理工艺,采用单因素实验考察了蒸馏温度、进料速度和刮膜转速对核桃油中塑化剂DEHP和DBP脱除的影响,在此基础上以DEHP和DBP的含量为指标,运用响应面法对分子蒸馏脱除核桃油中塑化剂的工艺条件进行优化。结果表明：分子蒸馏脱除核桃油中塑化剂的最佳工艺条件为蒸馏温度150?℃、进料速度250 mL/h、刮膜转速260 r/min,在此条件下核桃油中DEHP含量为0.56 mg/kg,DBP含量为0.05 mg/kg,符合我国对食品中DEHP、DBP的限量要求（DEHP≤1.5 mg/kg, DBP≤0.3 mg/kg）。     

黄酒包装容器材料中邻苯二甲酸酯的迁移研究

考察常用黄酒包装容器材料中邻苯二甲酸酯类化合物的含量及分布情况,选取玻璃瓶盖中PVC塑料垫片来浸泡黄酒,探究邻苯二甲酸酯类化合物的迁移溶出量随模拟浸泡时间和浸泡温度的变化情况。结果表明,DBP、DINP、DEHP从PVC塑料垫片中溶出到黄酒中的迁移量随浸泡时间、浸泡温度的增加总体上呈逐渐增长趋势;尤其在95℃高温条件下,15 min后,DBP的迁移量急剧增加,随着时间延长至120 min,迁移量缓缓增加,DINP、DEHP迁移量的变化情况相似,但是增长幅度较小,表明95℃高温对塑化剂DBP的溶出影响很大。     

奶茶杯内膜中增塑剂含量的检测分析

采用高效液相色谱法测定奶茶杯内膜材料中的邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛脂(DOP)3种增塑剂向脂溶性模拟液(牛奶、植物油、异辛烷)中的迁移溶出量。结果表明,奶茶杯内膜材料经过脂溶性模拟液浸泡后有DEHP和DBP的检出,DOP未检出,DBP检出量在欧盟指令2007/19/EC的规定范围内,DEHP检出量远大于英国农渔食品部规定的的每日耐受量。     

GC-MS测定白酒中塑化剂内、外标方法的比较

研究基于GC-MS建立了白酒中两种塑化剂(DBP、DEHP)的定量方法,并同时对内标法、外标法进行分析比较。内标法在0.05mg/L~1.00mg/L范围内DBP、DEHP线性关系良好,线性相关系数分别为0.9999、0.9992;回收率为85%~97%;相对标准偏差RSD均小于2.5%。外标法在0.05mg/L~1.00mg/L范围内DBP、DEHP线性相关系数分别为0.9997、0.9989;回收率介于79%至101%之间;二者相对标准偏差RSD≤5%。建立的内标法、外标法在准确性、经济性、操作性等方面各有优劣,但均能满足白酒中塑化剂的日常检测需要。     

复合调味料中邻苯二甲酸酯污染分析和风险控制研究

为调研市场上复合调味料中塑化剂污染水平并提出风险控制方法,本实验通过外标法对市场上60种复合调味料及其70种原料样品中的3种常见邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)进行检测;利用气相色谱-质谱联用法对市场上16种包装材料、生产用塑料制品中常见的DBP、DEHP、DINP的含量以及18种邻苯二甲酸酯类(PAEs)化合物的迁移量进行测定。结果表明,DBP、DEHP、DINP在复合调味料产品和原料中均有检出,其中DBP的检出率和超标率最高,而生产和包装塑料制品中,有18种PAEs未检出。复合调味料的超标率46.7%,DBP最大值7.91 mg·kg^-1;原料超标率40.0%,DBP最大值31.50 mg·kg^-1。通过分析发现PAEs的污染途径主要包括原料带入的直接污染和产品接触中迁移的间接污染两大类。复合调味料企业需通过识别污染途径,加强原材料和供应商管理,加强生产过程监控等方式,建立PAEs的风险控制系统方案,从而有效降低PAEs风险,保证产品安全。     

白酒生产和贮藏过程中邻苯二甲酸酯类物质迁移研究

探究环境条件下塑化剂迁移的规律,对白酒生产企业防范质量安全隐患具有重要意义,对于保障食品安全有着重要的意义。通过酒精浓度、温度和接触时间因素对白酒中塑化剂迁移量造成的影响进行实验,得出相应结论。     

烟台市居民经饮料和白酒摄入邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和邻苯二甲酸二丁酯的风险评估

目的通过对烟台市居民饮料及白酒中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)含量检测分析,计算烟台市居民膳食暴露风险并进行初步评价。方法在烟台市采集饮料和白酒样品共385份,采用气相色谱-质谱法测定饮料及白酒中DBP和DEHP的含量。利用饮料及白酒中DBP和DEHP的平均含量,结合居民平均食物消费量,计算烟台市居民经饮料和白酒摄入的DBP和DEHP水平,并分别与DBP和DEHP的每日可耐受摄入量(TDI)进行比较,初步评估烟台市居民经饮料及白酒摄入的DBP和DEHP的健康风险。结果饮料及白酒中DBP和DEHP含量范围分别为未检出(ND)~4.106和ND~3.285 mg/kg。烟台市居民饮料和白酒中DBP和DEHP暴露量分别为0.038和0.031μg/kg BW,远远低于健康指导值。结论烟台市居民经饮料及白酒摄入DBP和DEHP的健康风险较低。     

AB SCIEX针对白酒中塑化剂的最新检测解决方案

近日来,媒体报道某白酒公司生产的产品中共检测出3种塑化剂成分,分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP),引发公众广泛关注。在此之前,卫生部规定食品中部分塑化剂限量,如DBP残留不超过0.3mg/kg,因此白酒中塑化剂的分析成为食品安全实验室的高度关注项目。目前,国家标准委员会现已发布标准《GB/T21 911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定》,使用气相质谱仪标准用于分析食品中塑化剂。但是考虑到气质方法中样品处理后