国外以Koch反应合成三甲基乙酸的工艺

介绍了国外以Koch反应合成三甲基乙酸技术的概况,综述了各种以Koch反应合成三甲基乙酸的方法及工艺条件.     

以Koch反应合成三甲基乙酸

以Koch反应合成三甲基乙酸。实验工艺中三甲基乙酸的收率(以异丁烯计)高达76.11%(平均值为73.17%),纯度高,实验重复性良好。小试确立了适宜的Koch反应合成条件:反应温度为30℃、反应压力为5.0MPa、硫酸与异丁烯的物质的量比为4.5、溶剂与异丁烯的质量比为3.5、反应时间为2h、进料时间为3h、异丁烯的进料量为1.0mol,n(异丁烯)∶n(溶剂)∶n(H2SO4)=1∶2.3∶4.5。三甲基乙酸的收率以异丁烯计可达77.19%以上,三甲基乙酸的纯度可达99.00%以上。水解反应的适宜条件为:水量为200.0g、水解时间为80m in、水解温度为20℃。     

三甲基乙酰氯制法的研究

研究了以三甲基乙酸为原料，与不同氯化剂反应制备三甲基乙酰氯的方法。用气相色谱法分析了不同氯化法所得产品。讨论了在药物合成反应中，三甲基乙酰氯的质量对反应收率的影响。结果表明，已内酰胺存在下，用氯化亚砜氯化法是一种较理想的制备途径。     

三甲基乙酸及三甲基乙酸甲酯的合成

对叔丁醇与甲酸反应合成三甲基乙酸的方法进行了改进。反应时间2.5h,所用甲酸的含量在99%以上,产率69%。位阻大的三甲基乙酸与甲醇反应的配料比为1:5。回流时间6～8 h。酯化产率高达80%。     

有机颜料中间体N,N’-双乙酰乙酰基-2,5-二甲基-1,4-苯二胺的合成

本文以对二甲苯为原料.经硝化、还原、N-酸化、水解、乙酸乙酸化反应,合成了有机颜料中间体N,N＇-双乙酸乙酸基-2,5-二甲基-1,4-苯二胺.文中对影响反应的诸因素进行了讨论.     

三甲基乙酸的合成与应用研究进展

综述了三甲基乙酸合成方法和应用领域的新进展。对中国发展三甲基乙酸的生产提出了建议。     

离子液体催化合成乙酸苄酯

以硫酸氢根甲基咪唑盐[Hmim]HSO_4离子液体为催化剂,乙酸和苯甲醇为原材料通过催化反应来合成乙酸苄酯,同时还讨论了以浓硫酸作为催化剂合成乙酸苄酯的方法。通过各个不同条件的实验,涉及的可变因素有酸醇物质的量比、催化剂用量、反应时间、反应温度等。实验结果表明,硫酸氢根甲基咪唑盐[Hmim]HSO_4对合成乙酸苄酯有着良好的催化活性,而且对其合成工艺进行了优化,确定最佳反应条件为:酸醇的摩尔比为1.4∶1、催化剂用量1%、反应温度110℃、加热回流1 h。在此条件下,乙酸苄酯的酯化率达96%。     

气相色谱测定三甲基乙酸合成液中三甲基乙酸的含量

采用内标法，利用填充柱测定了由异丁烯和一氧化碳经加压催化合成三甲基乙酸工艺的合成液中的三甲基乙酸。对三甲基乙酸合成液中的复杂组分进行了讨论，对几种定量分析方法进行了比较，解决了有机酸拖尾问题，选择了较适合的内标物。相对标准偏差为０．５％，回收率为１０８％。     

3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯合成方法的改进及表征

采用相模法以原乙酸三甲酯与3-甲基-2-丁烯醇为原料,经过重排反应和酯交换反应,合成了除虫菊酯类杀虫剂的重要中间体3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯。改进相模的工艺更适应工业生产,收率达到85.6%,产品纯度达到99.2%。     

含硅有机锡化合物在酯化反应中的催化性能研究

考察了含硅有机锡化合物在酯化反应中的催化活性,并以合成乙酸异戊酯的反应为例,探讨了影响反应的各种因素。其中,三[(三甲基硅基)亚甲基]氯化锡的催化活性最高,在催化剂用量1.5%,反应时间5h条件下,酯化率达到93.7%。     

气相色谱法测定三甲基乙酸合成液中三甲基乙酸的含量

采用内标法 ,利用填充柱测定了由异丁烯和一氧化碳经加压催化合成三甲基乙酸工艺的合成液中的三甲基乙酸。对三甲基乙酸合成液中的复杂组分进行了讨论 ,对几种定量分析方法进行了比较 ,解决了有机酸拖尾问题 ,选择了较适合的内标物。相对标准偏差为 0 .5% ,回收率为 1 0 8%。     

叔丁醇常压羰基化合成三甲基乙酸

以甲酸为CO来源,常压下浓硫酸催化将叔丁醇羰基化得到三甲基乙酸。考察了醇酸配比、硫酸用量、反应温度、反应时间对三甲基乙酸收率的影响。结果表明,反应最优工艺条件为:n(叔丁醇)∶n(甲酸)∶n(浓硫酸)摩尔比=1∶1.5∶6.6,反应温度为30℃,反应时间为180 m in,三甲基乙酸的平均收率高达75.04%。     

A new curing agent for self-curable system of aqueous-based PU dispersion

Anionic aqueous-based polyurethane (PU) dispersion consists of carboxyl group that served as an internal emulsifier stabilizing aqueous PU dispersion and also a reactive site toward curing agent. A model reaction of a mono-azetidine-containing compound and trimethylacetic acid (TMAA) demonstrated that an amino ester bond formation between azetidine and carboxylic acid. A di-azetidine containing compound (HDDA–AZT) was prepared and served as a curing agent, which was synthesized by a Michael addition reaction of azetidine (AZT) to hexanediol diacrylate (HDDA). Anionic aqueous PU dispersion was treated with HDDA–AZT as a latent curing agent and becoming a self-curable aqueous PU system. A cross-linked PU resin was obtained from this self-curing PU system on drying at ambient temperature. The performance properties of these self-cured PU resins proved that cross-linking behaviors with this new curing agent, HDDA–AZT.     

A new tri‐functional azetidine compound for self‐curing aqueous‐based PU system

A mono‐azetidine compound had been demonstrating a ring opening reaction with carboxylic acid (e.g., trimethylacetic acid, TMAA) and that resulted in an amino ester bond formation at ambient temperature. A triazetidine compound (trimethylolpropane tris(1‐azetidinyl)propionate, TMPTA‐AZT) was obtained via Michael addition of azetidine (AZT) to trimethylolpropane triacrylate (TMPTA). The carboxylic groups of anionic aqueous‐based polyurethanes (PU) served as internal emulsifier, which stabilized PU dispersion and also served as PU curing sites. The triazetidine compound (TMPTA‐AZT) was introduced into anionic aqueous‐based PU dispersion as a new latent curing agent and that mixture became a single‐component self‐curable aqueous PU system. A crosslinked PU film was obtained from this PU system on drying at ambient temperature. The final polymer performance properties demonstrated the crosslinking behaviors of this new curing agent, TMPTA‐AZT, with carboxylic ion‐containing aqueous‐based PU resins. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

干冰膨胀烟丝有机酸变化分析

把烟草中的有机酸衍生化后 ,用GC MS分别分析了烟丝干冰膨胀前后挥发性有机酸和非挥发性有机酸的含量。烟丝经干冰膨胀后 ,甲酸、乙酸、丙酸、2 甲基丙酸、丁酸、2 甲基 丁酸的含量有不同程度的升高 ,其中甲酸、乙酸的含量膨胀后明显增高 ;而戊酸、糠酸、庚酸、草酸、丙二酸、4 氧代戊酸、苹果酸、柠檬酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、亚油酸、亚麻酸、十八碳酸的含量则有不同程度的下降。挥发性有机酸含量升高的幅度随挥发性的降低而降低 ,从戊酸开始有机酸的含量开始下降。     

酸处理对UZM-5分子筛结构及表面酸性的影响

用柠檬酸对焙烧前后的UZM-5分子筛进行处理,并与盐酸处理的UZM-5分子筛样品进行比较.通过XRD、ICP、NH(3)-TPD、Py-IR及(27)Al NMR固体核磁表征方法,研究酸处理对UZM-5分子筛的结构及表面酸性的影响.结果表明,酸处理没有破坏UZM-5分子筛的结构,用柠檬酸对焙烧后的样品进行处理后,样品的...     

单乙醇脂肪酰胺的合合成及性能

以辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬胆酸和油酸为原料分别与单乙醇胺反应，合成了一系列单乙醇脂肪酰胺，上述产品经重结晶提纯后，测定了系列单乙醇脂肪酰胺对w(AES)=10%和w(Ninol)=3%等表面活性剂水溶液体系的增稠，泡沫性能和珠光效果，研究表明，各种意志乙醇脂肪酰胺可以分别用异丙醇，水，丙酮和石油醚重结晶，单乙醇脂肪酰胺为白色片状晶体，C12－C18的单乙醇脂肪酰胺有较好的增稠性能，其中单乙醇油酰胺最好，单乙醇月桂酰胺对体系发泡与稳泡有明显的促进作用，单乙醇硬脂酰胺在体系中有很好的珠光效果。