反应条件对MIP催化裂化反应结果的影响

对中石化股份有限公司安庆分公司MIP催化裂化装置扩能改造前后两种工况对比,分析了在两种工况下,MIP催化裂化第二反应区发生的不同类型的氢转移反应,以及因此而导致的不同反应结果.反应结果表明,提高催化裂化平衡催化剂活性是降低汽油烯烃含量的有效方法,而且随着平衡催化剂活性的提高,宜适当提高第二反应区反应温度,这样会使第二反应区Ⅰ类型氢转移反应占优,可在保障降低汽油烯烃含量的基础上,获得较高的转化率和较好的产品分布.     

降低汽油硫含量MIP工艺专用催化剂鉴定

由中国石化石油化工科学研究院和中国石化沧州分公司、中国石化催化剂齐鲁分公司共同完成的“降低汽油硫含量MIP工艺专用催化剂CGP-2的开发和工业应用”项目，通过了中国石化股份公司科技开发部组织的技术鉴定。CGP-2催化剂中添加了选择吸附硫化物的酸碱对，可使MIP-CGP工艺第二反应区积炭后的催化剂具备了较好的焦炭选择性和更高的水热稳定性，可满足MIP-CGP催化裂化工艺双反应区，尤其是第二反应区降低催化裂化汽油烯烃同时降低汽油硫含量的需求。     

荆门催化装置加工未加氢焦化蜡油工业运行

中国石化荆门分公司在焦化蜡油加氢精制装置停工期间制定并实施了未加氢焦化蜡油催化裂化加工方案:1号催化装置集中加工焦化蜡油;在此期间催化裂化油浆不作为焦化原料;应用高活性抗碱氮重油催化裂化催化剂;催化裂化装置实施大剂油比、高反应温度操作。运行数据显示:加工未加氢焦化蜡油期间,1号催化裂化装置掺渣率及产品收率等情况较为理想,此工业运行为催化装置加工未加氢焦化蜡油开辟了可行的工艺途径,取得了具有工业应用价值的技术进展。     

未加氢焦化蜡油直接催化加工的技术改造

2011年9～10月,中国石化荆门分公司焦化蜡油加氢装置停工大修,为了解决焦化蜡油出路问题,在1#催化装置进行了未加氢焦化蜡油催化裂化的工业运行,运行方案为:①将装置催化剂更换为高活性抗碱性氮重油催化剂;②高反应温度,零回炼比操作方案;③提升管底部注入重整拔头油提高剂油比和裂化深度。运行期间,1#催化掺渣率及产品分布和收率等操作工况较为理想,该工业运行为催化裂化装置直接加工焦化蜡油开辟了一种新的可行的工艺途径,取得了具有工业应用价值的技术进展。     

焦化蜡油催化裂化中试研究

讨论焦化蜡油独立催化裂化反应时,油剂混合温度、反应温度、剂油比和反应时间等及综合操作条件对催化裂化反应的影响,考察了不同工艺条件对焦化蜡油催化裂化反应性能的影响,分析原料转化深度、产物分布与反应条件的关系,为焦化蜡油加工新技术的开发提供基础数据。实验结果表明,油剂接触瞬间的温度条件、剂油比和考察反应时间三个因素对反应结果影响较大。     

工业催化裂化汽油改质反应器的性能和行为

在工业重油催化裂化装置的辅助反应器上进行现场取样研究,详细考察了辅助反应器中催化裂化汽油改质的反应过程,分析了辅助反应器的性能和行为.结果表明,当烯烃含量要求不高时,最佳的反应条件为低反应温度、高进料负荷和没有床层藏量;当烯烃含量要求较高时,最佳的反应条件为低反应温度、高进料负荷和有床层藏量,其损失最小.催化裂化汽油改质过程中催化反应占主要地位,烯烃转化的损失主要是热裂化造成的,反应条件对烯烃转化的损失和热裂化的影响一致,其强弱顺序为:反应温度>床层藏量>进料负荷.增加床层催化剂藏量后,反应时间增加,氢转移系数HTC迅速增加.丙烯产率和HTC的变化规律相反,生成丙烯的最佳反应条件是高反应温度短反应时间.     

两段提升管重油催化裂化(Ⅰ型)新工艺的初步研究

针对目前催化裂化提升管反应器后半段催化剂性能严重下降以及产品分布不太合理的状况,提出了采用两段提升管催化裂化新工艺技术取代常规的单段提升管催化裂化工艺技术.该工艺的突出特征是催化剂接力、分段反应、大剂油比和短反应时间. 在对新工艺进行理论分析的基础上,以大庆蜡油掺兑65%渣油为原料,采用ZC-7300催化剂,在小型提升管催化裂化装置上进行了一系列实验,考察两段提升管催化裂化（Ⅰ型）新工艺的可行性和先进性. 实验结果表明：与常规单段工艺相比,在相近转化率下,两段柴油产率提高6～8个百分点,轻油产率提高1～2个百分点;汽油烯烃含量减少,辛烷值提高,产品质量提高. 新工艺在提高柴油收率及改善产品分布和产品质量方面具有明显优势.     

催化裂化吸附转化加工焦化蜡油工艺

分析了焦化蜡油（CGO）与直馏蜡油（VGO）的性质,焦化蜡油与直馏蜡油性质相差较大,主要表现在焦化蜡油残炭、碱氮化合物、胶质、沥青质及金属含量较直馏蜡油高,催化裂化（FCC）直接掺炼焦化蜡油,会造成转化率降低,产物分布恶化,运转周期缩短。通过常规催化裂化加工焦化蜡油工艺与FCC通过吸附转化工艺加工焦化蜡油比较,得出催化裂化吸附转化加工焦化蜡油工艺可以明显改善产物分布,提高转化率,降低碱氮化合物对催化剂的毒害作用,提高装置的整体经济效益。     

焦化蜡油加氢精制工艺研究

辽河油田某炼油厂生产的焦化蜡油含氮量和含硫量较高,直接催化裂化反应的效果较差,需要进行一定的预处理,因此,开展了焦化蜡油加氢精制工艺优化实验研究.以目标炼油厂的焦化蜡油为研究对象,通过改变反应条件,考察了催化剂类型、实验温度、实验压力、氢油比以及反应空速对焦化蜡油加氢精制处理后脱氮率和脱硫率的影响.结果表明:随着反应温度、压力以及空速的增大,焦化蜡油的脱氮率和脱硫率逐渐升高;而随着氢油比的逐渐增大,焦化蜡油的脱氮率和脱硫率呈现出先增大后降低的趋势,存在一个最佳氢油比,使脱氮率和脱硫率达到最佳;辽河油田焦化蜡油加氢精制实验的最佳工艺条件为:催化剂PSR-102,温度380℃,压力12 MPa,氢油比1000,反应空速0.8 h-1.在此实验条件下,焦化蜡油的脱氮率可以达到60％以上,脱硫率可以达到95％以上,达到了良好的精制效果.     

蜡油催化裂解工艺研究

以抚顺蜡油为原料,在FS-J1固定床反应器上利用自制的FL-J型蜡油催化裂解催化剂进行中试实验。在温度为340～380℃,空速为1～4h-1的不同工艺条件下,考察了催化剂的使用性能,以及产品分布和产品质量的影响。结果表明,此反应有较好的产品分布,产品性质理想。反应温度及空速对汽、柴油收率有显著影响。催化剂因积炭失活后,可通过器内烧焦再生使催化剂活性得到恢复,降低了生产成本。此工艺作为增产汽、柴油的手段有广阔的应用前景。     

不同基属高酸原油催化裂化反应

以石蜡基的苏丹达尔原油和环烷基的绥中36-1原油为原料,在固定流化床装置上进行了催化裂化实验,考察了反应温度、剂油比和重时空速对重油转化率和汽柴油产率的影响。结果表明,虽然基属不同,两种高酸原油催化裂化脱酸率都在99%以上,但是重油转化率和产物分布有明显区别。达尔原油裂化性能好,转化率高,但柴油产率较低,焦炭产率太高;绥中原油裂化性能差,重油转化率只有72.78%,但柴油收率较高。反应条件对两种高酸原油催化裂化的影响差别较大,反应温度和剂油比的改变对石蜡基的达尔原油影响较大,而重时空速对环烷基的绥中原油影响较大。     

催化裂化再生剂铁含量分析及应对措施

针对某炼化企业重油催化裂化装置平衡剂铁含量偏高的问题,分析了在重油催化裂化过程中,随着原油重质化与酸质化的不断增加,重金属铁不仅对活性的影响,更会产生重油转化率降低、目的产品收率降低等方面的问题。通过对该催化裂化装置催化剂铁中毒现象进行分析,原料油性质、平衡催化剂等方面进行对比,研究催化裂化平衡剂铁含量高应对策略。     

Two-Phase and Three-Phase Modeling of an Industrial Fluidized Bed for Maximizing Iso-Paraffins

The maximizing iso-paraffins (MIP) process is a new fluid catalytic cracking route to produce cleaner gasoline. Its major innovation is the diameter-transformed fluidized bed reactor which can be flexibly regulated to multiple distinct reaction zones. This study aims to accurately reveal complex behaviors in MIP reactor by two-phase modeling and three-phase modeling to extend its application. Both simulations of an industrial MIP reactor are compared in terms of solids and liquid concentration, temperature, coke content, gas velocity, and product yield. It is found the two-phase case is enough for predicting the region far away from the oil feedstock injection, and the other is the better choice especially in the first zone if the heat transfer model can be reasonably built.     

下行床反应器用于重油催化裂解制取低碳烯烃

建立了一套下行式循环流化床反应装置,利用此装置进行了重油催化裂解制取低碳烯烃的实验研究.以中间基丙烷脱沥青油(DAO)为原料、工业CHP-1分子筛平衡剂为催化剂,主要考察了下行床反应器中反应温度和剂油比对实验结果的影响.试验表明：当以丙烯、丁烯为目标产物时,反应温度存在最佳值,剂油比越大低碳烯烃收率越高.由于下行床具有短停留时间、气固流动更均匀和返混小的优点,能获得更高的产品收率,使干气收率受到抑制.试验结果说明下行床反应器是一种适合于石油烃类裂解工艺过程的反应器形式.     

FCC提升管反应器中终止剂注入对裂化反应的影响

通过对催化裂化提升管注入终止剂前后的工况进行数值模拟,研究了终止剂注入对提升管内速度分布、催化剂颗粒浓度分布、温度分布以及组分浓度分布的影响,考察了不同注入量以及注入高度的终止剂在提升管内的作用区域及其对裂化反应的影响。研究表明,终止剂的注入大幅提升了提升管内的油气速度,降低了催化剂浓度、油气和催化剂的温度,使得提升管内原料的裂化程度降低,二次反应减少。且不同注入量和注入高度的作用区域不同,对裂化反应的影响不同,应根据实际工况进行分析。     

流化催化裂化提升管进料段混合研究进展

流化催化裂化是最重要的重油加工工艺之一,提升管反应器是催化裂化装置的关键部分,提升管反应器的进料混合段存在返混严重;油剂两相在提升管截面上浓度分布不均匀等问题。进料段内油滴和催化剂的混合状况对产品的收率与分布有着极为重要的影响。从喷嘴和进料段结构对改善提升管进料段的混合效果进行了分析,同时介绍了近年来研究的新成果,以及设备应用的新进展。     

催化剂对稠油水热裂解反应研究

以富含镍的矿石为原料,制备了五种催化剂,确定了最佳催化剂。在此基础上研究了催化剂对稠油水热裂解反应的催化作用。考察了在注蒸汽条件下反应温度和催化剂添加量对稠油的粘度和平均分子质量的影响。实验结果表明,在注入蒸汽的条件下,辽河稠油可以发生水热裂解反应,高温下催化剂对水热裂解反应具有催化作用。探讨了催化剂对稠油水热裂解反应的催化机理。     

催化裂化过程中的热裂化与催化裂化

研究了催化裂化过程中热裂化反应和催化裂化反应的特点和影响因素 .结果表明反应温度、剂油比和反应时间能显著地影响热裂化反应和催化裂化反应 .采用适当的催化剂和短反应时间能抑制催化裂化过程中不利的热裂化反应 ,达到调整产品分布和产品组成的目的 .     

石油加工过程中焦炭形成的原因、类型及影响因素

回顾了多种烃类分子裂解生焦的机理,指出多环芳烃是石油加工过程中焦炭形成的反应中间体。从分子化学反应水平上综述了3种生焦机理:多相催化结焦、多相非催化结焦、均相非催化结焦,研究表明:较高温度下烷烃催化裂解过程中,焦炭的组成与裂解反应深度有关,但不受烷烃分子结构的影响;热裂解过程中,异构烷烃的生焦速率大于正构烷烃,烯烃、芳烃具有较大的生焦趋势,且芳烃裂化的生焦量与物质的碱性对数线性相关。依据显微结构的不同,焦炭可以分为3类:点状焦炭、镶嵌状焦炭和纤维状焦炭,相关研究表明:焦的结构特性与中间相形态有关,可塑性好的碳质中间相易聚合、溶并形成各向异性的纤维状焦炭。工艺过程中,原料的性质、催化剂及添加剂种类、工艺操作条件等因素都会影响焦炭的生成。     

蓖麻油催化裂解制备癸二酸的清洁工艺研究

传统的蓖麻油裂解制备癸二酸工艺因使用稀释剂邻甲酚和催化剂铅氧化物而导致严重的环境污染。以对环境温和的液体石蜡作稀释剂,筛选环境友好型催化剂制备癸二酸,开发清洁生产工艺,研究发现,采用氧化铁作催化剂可取得良好的裂解反应效果。最佳工艺条件为：催化剂用量为蓖麻油质量的1.00%,V(稀释剂)∶V(蓖麻油)=4∶1,V(碱液)∶V(蓖麻油)=1∶1,反应温度280 ℃,反应时间4 h。在此条件下,癸二酸收率达67.2%,分离后纯度达到99.0%。表明氧化铁作为催化剂配合液体石蜡作稀释剂可望开发一条蓖麻油裂解制备癸二酸的清洁生产工艺。