绿色合成环己烷类含氧化学品的研究进展

绿色合成环己烷类含氧化学物质始终是饱和C—H氧化领域中研究的焦点。首先阐述绿色氧化技术推广应用意义,其次,较为全面地分析了环己烷的用途与生产路径,最后,以己烷绿色氧化催化体系为基础,较为深刻地分析了环己烷类含氧化学品反应机理。希望在绿色技术的支撑下,能进一步提升环己烷类含氧化学品的产量。     

气相法CO催化偶联制取草酸二甲酯的研究

本文对气相法CO催化偶联制取草酸二甲酯新工艺进行了实验研究。在气相流动循环系统中,采用固定床反应器,对研制的两种新型催化剂A_3、A_4进行了偶联反应催化性能测定。实验结果表明,草酸二甲酯的空时收率与催化剂的活化温度、原料气的浓度及反应温度有关。通过对实验数据的关联,得到草酸二甲酯空时收率y DMO与原料气浓度的幂数型关系为: y DMO=k·C_(CO)~α·C_(MN)~β式中:α=1,β=2.5,k=3.26×10~4。C_(CO)·C_(MN)分别为CO和亚硝酸甲酯的浓度。     

草酸二甲酯气相法加氢制乙二醇催化剂研究进展

草酸二甲酯的气相加氢具有高水平的活性,采用共沉淀法制备需要不同特性规格的沉淀剂,催化剂的组合和反应条件都对乙二醇的合成性质具有明显的性能影响。通过采用独特的吸附方法表征制备的催化剂,以及通过试验获得的值表明草酸二甲酯的独特氢化反应与铜离子的独特活性状态密切相关。此外,通过气相催化得到的乙二醇,草酸二甲酯的比转化率可超过97%;乙二醇的选择性特征高达85%;制备的催化剂突出了最佳的稳定性能。     

草酸二甲酯的合成及应用研究进展

概述了草酸二甲酯(DMO)的合成方法及其应用。分别阐述了醇酸酯化法、液相偶联法和气相偶联法合成DMO的工业发展过程,详细梳理了CO气相偶联合成DMO的催化剂以及催化机理。综述了DMO在加氢制备乙醇酸甲酯、乙二醇和乙醇的工艺优势,指出了精准调控目标产物、降低CO₂的排放是该合成路径面临的主要挑战。     

低浓度乙醇催化制备下游化学品研究进展

随着石化资源的不断枯竭和石油价格的飞涨,以化石资源为原料的化学品生产受到了严峻的挑战。可再生的生物质作为化石资源的替代原料进行化学品的生产可以减少对石化资源的依赖,对于人类可持续发展战略具有重要意义。生物质发酵得到生物乙醇,然后以乙醇为平台通过催化转化的方法得到下游化学品,是从生物质得到化学品的重要方法。本文综述了以乙醇转化成其它下游化学品的催化过程,着重介绍和评价了乙醇催化制氢、催化脱水制乙烯以及其它化学品开发的发展状况。最后讨论了当前亟待解决的问题和对策。     

CO偶联合成草酸二甲酯催化剂研究

采用浸渍法制备CO偶联制备草酸二甲酯用负载型Pd催化剂,考察载体、浸渍方法、Pd含量、助剂对Pd催化剂性能的影响。根据傅里叶变换红外光谱研究Pd/α-Al_2O_3负载型催化剂上CO偶联制草酸二甲酯的反应机理。结果表明,采用α-Al_2O_3载体,Pd质量分数4‰,掺杂助剂Cu的蛋壳型的Pd/α-Al_2O_3催化剂上,草酸二甲酯时空收率达到735.7 g·(L·h)~(-1)。     

多金属氧化物催化臭氧氧化有机污染物的研究进展

水中难降解有机污染物对环境安全和人类健康造成严重的威胁,作为高级氧化技术的一种,非均相催化臭氧氧化技术,被证明是降解有机污染物有效的处理技术。在非均相催化臭氧氧化技术中,多金属氧化物因其制备方法较为简便且多金属的复合促进氧化还原循环和电子传递,常被开发用于高效催化臭氧氧化的催化剂。综述了多金属氧化物,包括钙钛矿氧化物、尖晶石氧化物、天然矿石、羟基氧化物等多金属氧化物的制备方法、性质及作为催化剂在催化臭氧降解药物分子、染料、酚类、个人护理用品等多种有机污染物中的应用,总结多金属氧化物催化臭氧氧化有机污染物过程中的作用机理,为今后多金属氧化物的制备、应用及反应机理探究提供理论借鉴。     

苯酚与草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

综述了近年来苯酚与草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯催化荆的研究进展,介绍了均相催化体系和非均相催化体系合成碳酸二苯酯的最新研究成果。并比较了各种催化合成方法的优缺点,展望了该领域的重点研究方向。     

Cs2CO3催化草酸二甲酯脱羰基合成碳酸二甲酯

研究了SiO2载体负载Cs2CO3催化剂气相催化草酸二甲酯脱羰基合成碳酸二甲酯的反应.采用间歇高压搅拌釜考察了不同工艺条件下催化剂的反应性能,包括反应时间、反应温度、焙烧时间和负载量,并评价了最佳工艺条件下的催化剂寿命.结果表明,在催化剂焙烧温度为500℃、负载量为10％、反应温度220℃和反应时间90 min的条件下...     

组合化学进入基础化学品领域

组合化学 (CombinationalChemistry ,Combichem)是一项高效化合物筛选技术 ,最初应用在制药和农用化学品领域 ,目前又推广到基础化学品生产行业。本文着重介绍组合化学在改进非均相催化系统方面取得的成果 ,希望对化学研究者有所启发     

草酸二甲酯气相法加氢制乙二醇催化剂研究进展

乙二醇是重要的化工原料,广泛应用于阻冻剂、燃料电池和聚酯工业等领域。传统制备乙二醇路线有基于石油路线的环氧乙烷水合法以及基于煤和天然气路线的C₁合成法。C₁路线合成乙二醇是CO氧化偶联生成草酸二甲酯,草酸二甲酯再催化加氢合成乙二醇。设计和制备高效草酸二甲酯加氢催化剂是实现煤制乙二醇工业化关键。草酸二甲酯加氢催化剂主要有Ru基均相催化剂和Cu基非均相催化剂,其中,无Cr的Cu基催化剂(Cu/SiO₂) 是研究重点。影响Cu/SiO₂ 催化性能的主要有载体、制备方法和助剂。载体类型不仅影响活性物种与载体之间的相互作用,而且影响活性物种分散度,具有高表面积和有序介孔结构的载体能够提高Cu物种分散度,从而显著提高催化剂活性。制备Cu/SiO₂催化剂的方法有蒸氨法、浸渍法、沉积沉淀法、离子交换法和溶胶-凝胶法等。蒸氨法制备的Cu/SiO₂形成铜氨络合离子,使Cu物种得到很好分散,还原后催化剂表面Cu+含量较高。Mo、Co、Ni和B等助剂的添加可以调变Cu物种的价态和分散度,提高催化剂性能。添加助剂时,要综合考虑助剂的引入对催化剂酸碱性质、活性物种分散度和载体孔径结构等的影响。研究认为,草酸二甲酯加氢机理是Cu⁰与Cu⁺的协同作用,Cu⁰是催化剂上的活性位点,活化H₂;Cu⁺起亲电子的L酸作用,激化CO键提高草酸二甲酯中酯基的反应。催化剂失活的主要原因是产物乙醇酸甲酯在催化剂表面较难脱附以及反应过程中催化剂烧结。Cu/SiO₂催化剂存在热稳定性差等缺陷,制备高稳定Cu基催化剂是今后发展方向。     

草酸二甲酯气相选择性加氢铜基催化剂研究进展

乙二醇是重要的化工原料,广泛应用于各种行业。煤经草酸二甲酯加氢制乙二醇符合我国"富煤少油"能源特点,具有良好的发展前景。对于草酸二甲酯气相选择性加氢合成乙二醇反应中催化剂的开发是实现该路线工业化的关键。重点介绍Cu基催化剂非均相气相加氢的研究进展,包括Cu基催化剂的活性中心、载体以及助剂,展望草酸二甲酯加氢Cu基催化剂的研究方向。     

CO气相催化偶联合成草酸二甲酯的原位红外及动力学研究

文章研究了在常压下,CO在钯催化剂上与亚硝酸甲酯气相催化偶联制草酸二甲酯的反应动力学。为了消除催化剂床层中的浓度梯度和温度梯度,较好地揭示反应的本征动力学规律,动力学的考察在无梯度反应器中进行。根据原位红外实验结果分析提出反应机理模型和实验测得的CO转化率与温度,空速,原料配比的关系,对模型进行拟合优化,导出了动力学方程。结果表明,CO的吸附为整个反应的控制步骤。     

CO2催化制备高附加值化学品研究进展

介绍了近年来国内外CO₂催化转化制备甲醇、甲酸、低碳醇、低碳烯烃、碳酸二甲酯、甲酰胺和可降解塑料等高附加值化学品的研究方法、思路、研究结果以及规模化应用的前景,展望了CO₂转化及新型多功能催化剂的研究方向。     

分子氧催化氧化在精细化学品合成中的应用

介绍了以分子氧为氧源的催化氧化在精细化学品合成中的应用,如在醛、酮、酸以及环氧类化合物中的合成应用。     

精细化学品合成中的催化技术

全球化工发展的趋势是产品的更加精细化、系列化、专业化和功能化。世界大型化工公司纷纷将精细化工作为发展重点，并将其核心产业转向精细化工和高新材料。美国杜邦公司精细化学品业务占总销售额的60％；德国赫司特公司精细化工产值超过卯％，并成为世界上最大的医药和农药生产公司；瑞士的汽巴公司等专业精细化学品生产公司，其精细化工产值占到总产值的80％-90％。我国精细化学品合成产业近20年来也得到了快速发展，