N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺的合成

本文采用两步法由三丙酮氨与己二胺合成了光稳定剂９４４ 中间体, Ｎ, Ｎ′双（２,２,６,６四甲基４哌啶基）己二胺。对其中的关键步骤,加成脱水生成席夫碱中间体的反应进行了研究,对此反应的影响因素,包括温度,催化剂与摩尔比等进行了优化。如以骨架镍为催化剂,在优化的条件下光稳定剂９４４ 中间体的收率可达７６％ 以上。     

N,N''-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺

受阻胺类光稳定剂(HALS)已成为聚合物稳定剂消费市场的主流,其发展趋势是高分子量化,相对分子量达到2000～3000;低碱性;复合化,多功能化;反应型HALS开始使用。制约我国HALS发展的关键因素是中间体的生产技术,国内只有哌啶醇一种中间体实现了工业化。目前中间体N,N 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺的中试工作已完成,分离收率达90％以上,年产千吨的生产装置将于11月投产,这将会促进国内HALS的发展,以应对WTO的挑战。     

常压合成N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺的研究

研究了2,2,6,6 四甲基4 哌啶酮与1,6 己二胺两步法常压合成N, N′双(2,2,6,6 四甲基4 哌啶基)己二胺的方法,并考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及溶剂对反应的影响,确定了最佳反应条件。     

催化合成2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶

采用骨架钴催化剂替代Raney—Ni催化剂,由2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮经胺化氢化合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺,避免了副产2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的生成,得到了胺化加氢过程中钴铝合金催化剂的适宜配比和反应工艺条件。在此工艺条件下,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺产率达98％以上,催化剂具有较好的稳定性。     

新型光稳定剂N,N'-二甲酰-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)-己二胺的合成研究

光稳定剂N,N'-二甲酰-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)-己二胺具有优异的性能,我们以N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺为原料,以甲酰胺为酰化剂,在酸催化剂介导下得到目标产品,着重考察了催化剂对反应的影响。     

N2,N2,N6,N6-四乙基-4-醛基吡啶-2,6-二甲酰胺的合成

以2,6-二甲基吡啶为原料,经KMnO4氧化、二乙胺酰胺化、吡啶环自由基亲核取代反应得到N2,N2,N6,N6-四乙基-4-羟甲基吡啶-2,6-二甲酰胺,然后用Sarret试剂氧化得到标题化合物并探讨了氧化反应的最佳条件,产物结构经1HNMR、IR和MS得到表征.该产物是合成新型吡啶类有机配体的重要中间体.     

电化学法合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇

采用电化学法从2,2,6,6 四甲基 4 哌啶酮(简称哌啶酮)合成2,2,6,6 四甲基 4 哌啶醇(简称哌啶醇),反应条件温和、选择性好、易分离;产品经气相色谱-质谱联用仪分析,其中只有哌啶醇及极少量原料哌啶酮。该文选用锌做反应电极,讨论了电量、电流密度、电解质浓度、原料浓度以及电解液中乙醇浓度对哌啶酮转化率的影响。最佳反应条件是:电量1 1F/mol、电流密度300A/m2、c(NaOH)=0 5mol/L、电解液中φ(乙醇)=30%、原料浓度1 0mol/L。在此条件下,哌啶醇的平均产率为95 40%,质量分数99%以上。     

4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的合成研究

以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烯丙基氯和氢氧化钠为原料催化合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,分别研究了反应时间、原料配比、溶剂用量和催化剂用量等条件对合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶反应的影响,确定的最佳操作条件为:反应温度为45~54℃,反应时间5h,反应物摩尔比为:n(烯丙基氯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)∶n(氢氧化钠)为0.45∶0.1∶0.4,溶剂用量为10g,催化剂的用量为0.2g(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为0.1mol),收率可达到95.43%以上,纯度为99.5%。     

4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的合成方法

以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、氯丙烯和氢氧化钠为原料合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂用量和催化剂用量等条件对合成的影响,确定最佳操作条件为:反应温度为49～51℃,反应时间为6h,反应物摩尔配比为:n(氯丙烯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶...     

2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的精馏提纯

通过CSGC-PRV方程计算得到哌啶胺和哌啶醇的饱和蒸汽压数据并拟合出安托尼常数,采用COSMO-SAC方法计算哌啶胺-哌啶醇体系中各组分的活度系数,通过泡点计算得到哌啶胺-哌啶醇二元体系汽液平衡关系。根据计算结果,进行了哌啶胺间歇精馏提纯试验,获得了纯度大于99.00%(质量分数)的哌啶胺。     

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的制备

阐述了一种新的氧化方法，即在二价金属盐－过氧化氢（30％）氧化体系中，氧化4－羟基－2，2，6，6－四甲基哌啶醇成4－羟基－2，2，6，6－四甲基哌啶氮氧自由基，在70摄氏度下反应10h，产率95％以上。     

1-乙氧基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇的合成

以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(ZJ-701)和丁酮为原料,质量分数30%的H_2O_2为氧化剂,CuCl为还原剂,通过自由基反应合成了1-乙氧基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱表征了其结构。结果表明,其较佳工艺条件为n(ZJ-701)∶n(丁酮)∶n(H_2O_2)∶n(CuCl)=1∶12∶5∶0.05,反应时间18h,反应温度30℃。在此条件下,产品的产率为56.5%,质量分数为98.91%。     

常压催化氢化法合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇新工艺

研究了在常压条件下,以２,２,６,６－四甲基－４－哌啶酮（简称哌啶酮）为原料,使用塔式反应器和双组分溶剂合成２,２,６,６－四甲基－４－哌啶醇（简称哌啶醇）的一种新工艺。在适宜条件下,产品收率大于９８．０８％,纯度为９９％。     

2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇异常变色问题的研究

2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇久置易变色,通过GC-MS联用技术对产品变色问题产生的根本原因进行分析,并以硼氢化钠为还原剂,通过二次还原的方法处理变色哌啶醇以达到更好效果。     

4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基的合成

在乙醇溶液中,钨酸钠等组分为催化剂,以4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶为初始原料,双氧水氧化合成4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基,分别研究了原料配比、催化剂用量、反应温度等对合成反应的影响,确定了适宜的工艺参数。4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基的最适宜的工艺参数:n(4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶)∶n(双氧水)=1∶2.0,催化剂的用量为1.25g,反应温度为60℃。收率可达到92.05%以上,产品纯度98.5%。     

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶非均相催化氧化动力学研究

在搅拌釜式间歇反应器中研究了以负载Ｍｇ２＋的ＨＤ－８型阳离子交换树脂为催化剂的 ４－ＯＨ－ＴＭＰ非均相氧化反应动力学。探讨了该反应的反应机理,推导出４－ＯＨ－ＴＭＰ催化氧化动力学方程。其速度方程可表示为ｒ＝ｋＣＡＣＢ。从实验中得到反应活化能 Ｅａ＝５０．９６ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数 ｋ＝８．５２×１０３ｅｘｐ（－５０．９６／ＲＴ）,反应速率常数与催化剂用量之间的关系为ｋ＝３８．６＋６．１９ｗ－０．６４ｗ２。     

4-(N,N二苯氨基)-苯磺酸的合成研究

以三苯胺为原料,浓硫酸(或氯磺酸)为磺化剂,制备了4-(N,N-二苯氨基)-苯磺酸,具体合成步骤为:将三苯胺加热到180°C使其熔融,然后加入浓硫酸,在充分混合下,反应1.3min后,搅拌冷却至室温,然后将反应混合物倒入冰水中,在搅拌下加入ρ=20g/L的氢氧化钠溶液,使其呈强碱性,将固体4-(N,N-二苯氨基)-苯磺酸钠滤出,溶于稀盐酸中,调pH值至酸性,然后用乙酸乙酯萃取反应液,蒸去溶剂乙酸乙酯,得紫色固体4-(N,N-二苯氨基)-苯磺酸,产率86%