蔬菜中噻虫嗪农药残留LC/MS/MS测定

利用液相色谱-串联质谱法(LC/MS/MS)建立了蔬菜中噻虫嗪农药测定的方法。方法试样中噻虫嗪农药残留在超声波振荡条件下用乙腈提取,经石墨化炭黑(Carb)和N-丙基乙二胺(PSA)粉末净化,经液相色谱质谱联用仪检。噻虫嗪农药残留的色谱图分离效果良好,在0.5~50.0 ng/m L质量浓度內呈现良好线性关系,R=0.999 9,方法的检出限为0.3μg/kg,回收率为89.9%~102.4%,相对标准偏差为1.8%~3.75%。该方法简单、快速、灵敏、净化效果好、回收率高,适合蔬菜中噻虫嗪农药残留的检测和安全监控。     

LC-MS/MS测定大米中噻虫嗪农药残留

利用LC-MS/MS建立大米中噻虫嗪农药测定的方法。试样中噻虫嗪农药残留在超声波振荡条件下用乙腈提取,经C18和PSA进行分散固相萃取净化,经液相色谱质谱联用仪检测。方法的检出限为0.1μg/kg,回收率为93.5%~101.2%,相对标准偏差为3.12%~5.84%。     

QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定噻虫嗪在芥菜叶和芥菜根中的残留和消解动态研究

目的 建立QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)测定芥菜叶和芥菜根中噻虫嗪残留的分析方法, 并研究田间试验条件下噻虫嗪在芥菜叶和芥菜根中的残留及消解动态。方法 样品经乙腈涡旋提取, QuEChERS(Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, Safty)方法净化后, 采用UPLC-MS/MS测定, 外标法定量分析。结果 噻虫嗪在0.002~1.0 mg/L范围内线性关系良好, 相关系数r=0.9999, 方法检出限(limit of detection, LOD, S/N=3)为0.001 mg/kg, 定量限(limit of quantitation, LOQ)为0.005 mg/kg。在0.005、0.1、1.0 mg/kg的添加水平下, 噻虫嗪在芥菜叶中的回收率为81%~111%, 相对标准偏差为2%~10%; 噻虫嗪在芥菜根中的回收率为70%~104%, 相对标准偏差为2%~10%。测得噻虫嗪在芥菜叶和芥菜根上残留量分别为<0.005~1.56 mg/kg和0.005~0.16 mg/kg, 小于中国规定的最大残留限量(maximum residue limit, MRL)5 mg/kg(芥菜叶)和0.3 mg/kg(芥菜根)。在芥菜上使用噻虫嗪, 有效剂量为30 g a.i./hm2, 施药2次时, 不会造成其在芥菜叶和芥菜根中残留超标的风险。结论 该方法简单、准确、实用性强, 适用于芥菜叶和芥菜根中噻虫嗪的定量分析。     

PSA吸附剂GC-MS法测定蔬菜中的8种农药残留

建立同时测定蔬菜中噻虫嗪、甲霜灵、嘧菌环胺、肟菌酯、戊唑醇、氟环唑、联苯肼酯、吡唑醚菌酯8种农药残留的N-丙基乙二胺-气相色谱质谱(N-propylenediamine-gas chromatography coupled with mass spectrometry,PSA-GGMS)色谱分析方法。样品用乙腈进行超声提取,无水硫酸镁盐析后,提取液经N-丙基乙二胺(N-propylenediamine,PSA)进行分散固相萃取净化,气相色谱质谱(gas chromatography coupled with mass spectrometry,GC-MS)法进行分析,基质内标法定量。结果表明,8种农药的检出限范围为在0.005 mg/kg~0.018 mg/kg,6次进样相对标准偏差小于5%,回收率范围为76.0%~95.3%。试验证明该方法前处理操作简单,快速,可用于蔬菜中多种农药残留的检测。     

LC/MS/MS法测定白酒中氨基甲酸酯类农残研究

首次建立同时对蒸馏白酒中8种氨基甲酸酯类农药(抗蚜威、恶虫威、克百威、仲丁威、甲萘威、扑灭威、多菌灵、灭多威)残留的液相色谱串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry, LC/MS/MS)定性鉴别和定量测试方法,此8种农药残留的方法检出限为0.5 μg/kg^10 μg/kg。上述8种农药残留在蒸馏白酒中加标回收率为87.6 %~100.0 %,精密度为0.89 %~5.6 %,均能够满足测试要求。     

高效液相色谱-串联质谱法测定陈皮中7种新烟碱类农药残留

目的 建立高效液相色谱串联质谱（HPLC-MS/MS）分析方法测定陈皮中噻虫嗪、氯噻啉、吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫啉 、呋虫胺7 种新烟碱类农药的残留。方法 陈皮中的7 种新烟碱类农药经乙腈提取,QuEChERS方法净化后,液相色谱串联质谱（HPLC-MS/MS）分离和测定,外标法定量。结果 方法检低限为 0.1~2 μg·kg-1,在方法的检测限与500 μg·kg-1测定范围内有良好的线性关系（R＞0.9995 ）,在所添加3个水平浓度下,方法的回收率在82.7%~106.1%,相对标准偏差在1.8~11.2%。结论 结果表明,该方法准确、简单快速,满足农药残留检测方法要求。     

HPLC-MS/MS测定大豆中虫酰肼残留量

建立了大豆中虫酰肼残留量测定的高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MS/MS)检测方法。样品中残留的虫酰肼用酸性乙腈匀浆提取,提取液经N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基硅烷(ODS)和石墨化炭黑净化,用反相高效液相色谱柱分离后进行质谱分析检测和确证,外标法定量。虫酰肼的浓度在0.0004μg/mL~0.5000μg/mL范围内时,线性关系良好,虫酰肼相关系数(r2)为0.9933。在0.001mg/kg~0.500mg/kg浓度范围内,样品平均加标回收率在82.00%~107.02%之间,相对标准偏差为5.22%~8.71%。最低检出限为0.001mg/kg。     

UPLC-MS/MS法同时测定蔬菜中34种农药残留

采用超高液相色谱-串联质谱联用仪(UPLC-MS/MS)技术建立了同时检测蔬菜中34种农药多残留量的快速检测方法。样品经乙腈提取,浓缩定容后用Qu ECh ERS农残净化管净化,Acquity BEH-C18超高液相色谱柱分离,进入电喷雾串联四极杆质谱进行检测,采用多反应监测(MRM)分析,对液质分离条件进行优化。结果表明34种农药在10 ng/m L~200 ng/m L范围内线性良好(r≥0.993 6)。在10μg/kg~30μg/kg范围内,平均加标回收率在68.7%~116.8%之间,RSD≤12%。该方法检出限为0.001 mg/kg~0.01 mg/kg,测定结果满足蔬菜样品中多残留农药的检测要求。     

UPLC-MS/MS法测定烟草中12种常用农药残留量

为了实现烟草中常用农药残留量的快速筛查,建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速分析烟草中12种农药残留量的方法,烟叶样品采用乙腈提取、PSA净化和UPLC-MS/MS分析测定。12种农药在低、中、高(2、200、500 μg/kg)3个加标水平的回收率范围为62.1%~126.3%,相对标准偏差(RSD)为0.6%~14.8%,检出限为0.24~4.24 μg/kg。本方法具有针对性强,检测时间短和灵敏度高的特点,能够很好的应用于烟草中常用农药残留量的快速分析检测。     

ASE-HPLC-MS/MS法测定棉织物苯氧羧酸农药残留

建立了一种同时测定棉织物中6种苯氧羧酸农药残留的快速溶剂萃取(ASE)-液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)方法。样品以甲醇为提取溶剂,采用快速溶剂萃取法进行提取,之后采用电喷雾电离-串联质谱在多反应监测(MRM)模式下进行检测。结果表明,6种苯氧羧酸农药在5~500μg/L质量浓度范围内线性关系良好,平均回收率为89.4%~100.1%,相对标准偏差在2.1%~6.5%,方法检出限为0.5~1.2μg/kg,测定低限为1.7~4.0μg/kg。该方法快速、灵敏、准确度高、重现性好,适用于棉织物中6种苯氧羧酸农药残留的测定。     

质谱技术的研究进展

本文为质谱技术的研究现状作一综述,着重介绍了ESI、MADLI两种关键的电离技术以及色谱/质谱联用技术,并对未来予以展望。     

C5馏分的气相色谱质谱分析

采用气相色谱／质谱（GC／MS）分析了乙烯副产物C5馏分．在确定的最佳分析条件下共分离出20多种化合物，通过谱库检索确定了其中含量较大的16种化合物．为C5馏分分析提供了一种可行、实用的分析方法．     

液相色谱-串联质谱法测定猪肉及组织中沙丁胺醇的含量不确定度评定

目的分析液相色谱一串联质谱法检测猪肉及组织中沙丁胺醇的不确定度,探讨各因素对检验结果的影响。方法依据JJG1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》和CNAS-GL06《化学分析中不确定度的评估指南》规定的方法和程序,分析影响测量不确定的来源,并对各不确定度分量进行了评估。结果合成各变量的不确定度,最终得到测定结果的扩展不确定度:(11.05±0.77)μg/kg(k=2)。结论影响检测结果不确定度的主要因素为回收率和标准曲线拟合,在实际测量过程严格控制实验条件可提高检测的准确性和可靠性。     

液相色谱-串联质谱法与离子色谱-串联质谱法测定食品中氯酸盐和高氯酸盐方法比较研究

目的 考察离子色谱-串联质谱法（ion chromatography-tandem mass spectrometry,IC-MS/MS）和液相色谱-串联质谱法（liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS）在测定不同食品中氯酸盐和高氯酸盐的一致性。方法 利用乙腈/水（3:2, V:V）提取鸡蛋、奶粉和菠菜中的目标物,经石墨化炭黑（graphitized carbon black, GCB）小柱净化,以IonPacTM AS20离子色谱柱和CSHTM Fluoro-Phenyl液相色谱柱为分析柱,三重四极杆质谱仪检测,内标法定量。对两种方法测得的数据进行正态性检验和差异性分析。比较两种方法的保留时间漂移,考察色谱稳定性。对两种方法测得的浓度进行线性回归和B-AbBland -aAltman（B-A）图可视化考察方法一致性。结果 两种方法测得氯酸盐（高氯酸盐）的浓度在1~500（0.1~50.0） ?g/L范围内线性良好（r2＞0.999）。IC-MS/MS与LC-MS/MS测定高氯酸盐的定量限均为0.5 ?g/kg,氯酸盐的定量限分别为5.7 ?g/kg和4.2 ?g/kg。回收率范围分别为82.3%~107.4%和94.8%~109.4%,相对标准偏差分别为1.5%~13.6%和1.2%~9.6%。IC-MS/MS（LC-MS/MS）测得鸡蛋、奶粉、菠菜中氯酸盐和高氯酸盐的基质效应分别为12.1%（22.1%）、9.0%（27.4%）、-11.8%（-24.0%）和-16.8%（-18.5%）、-18.6%（-28.4%）、-20.2%（-21.1%）。线性回归法显示两种方法测定氯酸盐和高氯酸盐浓度的回归曲线斜率分别为1.0144和1.0908。B-A图显示绝大多数数据点位于平均值±1.96标准偏差范围。结论 两种方法的准确度和精密度均符合化学检验方法验证通则的要求,两种方法测得的氯酸盐、高氯酸盐浓度结果基本一致,但氯酸盐在LC-MS/MS系统中的保留时间稳定性更好,IC-MS/MS在测定食品中氯酸盐、高氯酸盐时的抗基质干扰能力更强。     

Determination of genotoxic phenylhydrazine agaritine in mushrooms using liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry

A new method with good sensitivity and specificity for detecting and quantifying genotoxic hydrazines, agaritine and 4-(hydroxymethyl)phenylhydrazine (HMPH), was developed using liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry (MS). Synthetic agaritine and HMPH were structurally assigned by ¹H-, ¹³C- and two-dimensional nuclear magnetic resonance (NMR) analysis (HMBC and HMQC), high-resolution fast-atom bombardment (HR-FAB) MS and time of flight (TOF) MS. The polar molecule agaritine was separated on an ODS column using 0.01% AcOH-MeOH (99:1, v/v) as an eluent with a simple solid-phase extraction cleanup. There were no interference peaks for any of the mushrooms. Agaricus spp. contained 1247 and 2017 µg g^-1 agaritine. Other species of mushroom had no agaritine. Recoveries of agaritine from spiked mushroom samples were 60.3-114%. Intra-day precision values were 5.5 and 4.2%, and the inter-day precision values were acceptable (15.0 and 23.0%), as agaritine is unstable. The limit of quantification was 0.003 µg g^-1. Even a trace amount of agaritine in mushrooms can, therefore, be determined using this method. We also directly analysed HMPH, an active free hydrazine form of genotoxic agaritine, and obtained direct evidence of its absence from mushrooms. A precursor ion scan confirmed that agaritine derivatives, which could exert similar toxicity, were absent. The results indicate that this specific and sensitive analytical method for detecting and quantifying agaritine and its derivatives could help evaluate the risk of mushroom hydrazines to humans.     

Multi-residue method for the analysis of pesticides in Arabica coffee using liquid chromatography/tandem mass spectrometry

Coffee is a major tropical agricultural commodity and represents a significant fraction of the economy of many countries. However, certain plant and animal species can damage coffee crops, affecting trade. A solution to this issue is the use of pesticides, some of which are harmful to human health and the environment. This work consisted of the development of a multi-residue method for the analysis of pesticides in coffee by using LC-MS/MS. The QuEChERS extraction procedure was used. The following analytical parameters were optimised: selectivity, analytical range, linearity, LOD, LOQ, precision (RSD%) and recovery of the method. The results showed that the method is selective, as they were linear in the range of 10.0–100.0 µg kg^?1. The sensitivity, recovery and precision were adequate for the multi-residue analysis of pesticides in coffee. The method was applied to the analyses of 15 Brazilian coffee samples.     

液相色谱串联质谱法测定传统豆制品白豆干和薄百叶中的生物胺

建立了传统豆制品白干和薄百叶中六种生物胺的高效液相色谱串联质谱法的测定方法。样品以三氯乙酸提取,经混合型阳离子交换固相萃取小柱净化后进样分析。采用Atlantis HILIC色谱柱(150.0mm×2.1mm,3μm),乙腈与水(含2mmol/L乙酸铵,0.1%甲酸)梯度进样,采用电喷雾离子源正离子模式,多反应监测(MRM)模式,外标法进行质谱定量分析,分析时间为15min。本方法在0~1000μg/kg范围内呈良好的线性关系(r>0.991);六种生物胺混合标准溶液中加标量为100μg/kg,检出限(LOD)为10~50μg/kg,定量限为33.3~166.6μg/kg;平均添加回收率为72.5%~108.2%,标准偏差为6.2%~13.2%。本方法具有操作简便、快速、准确、灵敏度高等优点,适用于多种生物胺的同时定性与定量分析,为豆制品中生物胺的进一步研究提供了有效且便利的分析方法。      

超高效液相色谱-串联质谱法检测蜂蜜中 雷公藤甲素残留量

目的建立分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法(dispersive solid-phase extraction-ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,DSPE-UPLC-MS/MS)测定蜂蜜中雷公藤甲素的方法。方法蜂蜜样品经乙酸乙酯提取,QuEChERS粉包吸附净化后,以等体积比的乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相,经Agilent Eclipse plus C_(18)色谱柱分离后以多反应监测模式进行质谱测定。结果雷公藤甲素在10~200μg/L线性范围内具有良好的线性关系,线性相关系数为0.998;检出限为0.3μg/kg,在20、50和100μg/kg 3个添加水平下加标的平均回收率为88.1%~107.0%,相对标准偏差≤13.4%。结论本方法快速准确,可适用于蜂蜜中雷公藤甲素的定性和定量分析。     

溶剂萃取直接进样-气相色谱-质谱/质谱法测定烟丝中香兰素的不确定度评价

通过溶剂萃取直接进样—气相色谱—质谱/质谱(LSEGC-MS/MS)法测定烟丝中香兰素的含量,研究对香兰素含量检测结果的影响误差。通过计算香兰素不确定度分量及合成不确定度,得出该物质测量结果扩展不确定度为1.37μg/g。     

乙烯副产C9馏分的GC/MS分析

采用HP-5MS毛细管柱分析了C9馏分的气相色谱／质谱(GC／MS)；通过谱库检索确定了C9馏分中含量较大的30种化合物，获得了有价值的实验数据和结果；为C9馏分分析提供了可靠的实验方法和依据。